[发明专利]一种唑啉草酯的制备方法

权利要求书

1.一种唑啉草酯的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：

步骤1)：首先将式Ⅰ所示化合物

经亚硝酸钠重氮化热分解生成式Ⅱ所示2,6-二乙基-4-甲基溴苯

步骤2)：再将式Ⅱ所示2,6-二乙基-4-甲基溴苯在催化剂的作用下与丙二腈或丙二酸二乙酯反应，所述催化剂为碘化亚铜、溴化亚铜或双三苯基膦氯化镍中的一种，相应地生成式Ⅲ所示2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈或式Ⅳ所示的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯

再将式Ⅲ所示化合物经过氧化氢-碱体系水解生成式Ⅴ所示2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酰胺

步骤3)：再将式Ⅳ或式Ⅴ所示化合物与[1,4,5]-氧杂二氮杂草溴化氢盐反应生成式Ⅵ所示8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)四氢吡唑[1,2d][1,4,5]-氧杂二氮杂草-7,9-二酮

步骤4)：最后将式Ⅵ所示化合物与新戊酰氯反应生成式Ⅶ所示化合物

式Ⅶ所示化合物即为唑啉草酯。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)所述将式Ⅰ所示化合物经亚硝酸钠重氮化热分解生成式Ⅱ所示2,6-二乙基-4-甲基溴苯的工艺条件为：将式Ⅰ所示化合物2,6-二乙基-4-甲基苯胺、氢溴酸溶液加入反应瓶中，在温度为-5-0℃条件下滴加亚硝酸钠水溶液反应1-5h，然后升温至60-90℃条件下反应1-4h，反应结束后将反应液倒入冰水中，用二氯甲烷萃取，浓缩，减压蒸馏收集102～106℃/5mmHg的馏分，即得到式Ⅱ所示2,6-二乙基-4-甲基溴苯。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2)所述将式Ⅱ所示2,6-二乙基-4-甲基溴苯在催化剂的作用下与丙二腈或丙二酸二乙酯反应的工艺条件为：将式Ⅱ所示2,6-二乙基-4-甲基溴苯、丙二腈或丙二酸二乙酯、碱、催化剂、溶剂加入反应瓶中，在30-130℃反应5-20h，然后在负压-0.095MPa、90℃条件下除去溶剂，再加入8-10倍水，用盐酸调pH＝3，用乙酸乙酯萃取，浓缩得到式Ⅲ所示2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈或式Ⅳ所示的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述溶剂为二甲苯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲苯、四氢呋喃中任意一种；所述催化剂的用量为式Ⅱ化合物摩尔量的3-5％。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2)所述将式Ⅲ所示化合物经过氧化氢-碱体系水解生成式Ⅴ所示2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酰胺的工艺条件如下：将式Ⅲ所示化合物2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈、氢氧化钠水溶液和过氧化氢水溶液加入到反应瓶中，于50～60℃反应2-10h，随后冷却至室温，再用盐酸中和，析出大量的白色固体，过滤，水洗，干燥，得白色固体，即式Ⅴ所示2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酰胺。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈与过氧化氢和氢氧化钠的摩尔配比为1:3～10：1.0～1.5。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤3)所述将式Ⅳ或式Ⅴ所示化合物与[1,4,5]-氧杂二氮杂草溴化氢盐反应生成式Ⅵ所示8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)四氢吡唑[1,2d][1,4,5]-氧杂二氮杂草-7,9-二酮的工艺条件为：将式Ⅳ所示化合物2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯或式Ⅴ所示化合物2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酰胺、[1,4,5]-氧杂二氮杂草溴化氢盐、三乙胺和二甲苯加入到反应瓶中，升温至115-120℃，搅拌反应2-10h，随后冷却，加入水，用盐酸调节pH＝3，搅拌20-30min，有黄色固体析出，过滤，滤饼用水洗涤，干燥得淡黄色固体，即式Ⅵ所示化合物。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于所述2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酰胺与[1,4,5]-氧杂二氮杂草溴化氢盐的摩尔比为1:1～1.5。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤4)所述式Ⅵ所示化合物与新戊酰氯反应生成式Ⅶ所示化合物的工艺条件为：将式Ⅵ所示化合物8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)四氢吡唑[1,2d][1,4,5]-氧杂二氮杂草-7,9-二酮、新戊酰氯、三乙胺、4-二甲氨基吡啶和四氢呋喃加入到反应瓶中，在20-25℃下搅拌反应1-10h，然后将反应液倒入饱和食盐水中，用乙酸乙酯萃取，浓缩结晶，所得固体用正己烷洗涤得灰白色固体，即得到式Ⅶ所示化合物唑啉草酯。