[发明专利]一种膦腈碱介导制备1;5-立构规整聚三唑的方法

说明书

本发明属于高分子聚合物制备领域，公开了一种膦腈碱介导制备1,5‑立构规整聚三唑的方法。所述方法，包括以下步骤：惰性气体保护下，在膦腈碱的介导下，将二元炔基化合物和二元叠氮基化合物在有机溶剂中进行点击聚合反应，后续处理，得到1,5‑立构规整聚三唑。所述的1,5‑立构规整聚三唑的结构如式(I)，式中n为2～200的整数，R¹，R²为相同或不同的有机基团。本发明的方法简单，反应原料易得；产物的产率高，聚合过程无副产物生成；通过本发明的方法能够制备出1,5‑异构体为主或专一的聚三唑。

技术领域

本发明属于高分子聚合物制备领域，具体涉及一种膦腈碱介导制备1,5-立构规整聚三唑的方法。

背景技术

自从2002年，Meldal和Sharpless课题组分别独立发现了一价铜催化叠氮与端炔的环加成反应(C.W.,Christensen,C.,Meldal,M..Peptidotriazoles on SolidPhase:[1,2,3]-Triazoles by Regiospecific Copper(I)-Catalyzed 1,3-DipolarCycloadditions of Terminal Alkynes to Azides[J].J.Org.Chem.,2002,67,3057；Kolb,H.C.,Finn,M.G.,Sharpless,K.B..Click Chemistry:Diverse Chemical Functionfrom a Few Good Reactions[J].Angew.Chem.Int.Ed.,2001,40,2004)。该反应作为一个典型的点击反应而得到了广泛的关注和应用，因其反应条件温和、官能团耐受性强、产物杂质少易纯化、有很强的立体选择性等。

随后发展金属催化点击聚合反应已经成功的构建出具有多种多样结构和性能的线型和超支化聚三唑。但是，聚合物中残留的金属催化剂难以完全除去，这不仅使所得产物的溶解性变差，而且会影响它们的光学及电学性能。此外，一价铜催化的点击聚合制备的聚三唑都是1,4-异构体为主，而聚合物结构上的微小差别将可能导致其发光性能、力学性能、结晶行为等性质上的巨大差异。1,5-异构体为主或单一的聚三唑的合成方法却鲜有报道，因此探索无金属催化制备1,5-异构体为主的聚三唑的合成方法显得尤为必要。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种膦腈碱介导制备1,5-立构规整聚三唑的方法；该点击聚合方法工艺简单，操作方便。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

一种膦腈碱介导制备1,5-立构规整聚三唑的方法，包括以下步骤：

(1)惰性气体保护下，在膦腈碱的介导下，将二元炔基化合物和二元叠氮基化合物在有机溶剂中进行点击聚合反应，后续处理，得到1,5-立构规整聚三唑；

所述的二元炔基化合物的结构通式如式(II)：

所述的二元叠氮基化合物如式(III)：

N₃-R²-N₃ (1II)

所述的1,5-立构规整聚三唑的结构如式(I)：

式(I)～(III)中，n为大2～200的整数，R¹，R²为相同或不同的有机基团。

作为优选，所述式(I)～(III)中，R¹，R²选自以下化学结构式1～22中的任意一种；

其中，m、h、k、i为1～15的正整数；*表示取代位置。