[发明专利]一种生产3;4;5-三氯三氟甲苯的副产物2;4;5-三氯三氟甲苯的综合利用方法

说明书

一种生产3,4,5‑三氯三氟甲苯的副产物2,4,5‑三氯三氟甲苯的综合利用方法，属于化学合成领域。以2,4,5‑三氟甲苯为原料，经氨解反应、催化加氢脱氯反应、氯化反应合成了2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯胺。上述综合利用方法，将无用的副产品转化成经济价值较高的产品，总收率达61.7%，纯度达到99.5%以上，杂质种类少，产品质量和性能稳定。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体为一种生产3,4,5-三氯三氟甲苯的副产物2,4,5-三氯三氟甲苯的综合利用方法。

背景技术

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为淡黄色固体，2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一种重要的农药中间体，用于制备有杀虫活性的吡唑类化合物，如吡唑类杀虫剂“氟虫腈”（商品名为锐劲特）。2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺有多种制备方法：专利公开号CN 101289400报道了以对氯三氟甲苯为原料，经氯化反应生成3,4,5-三氯三氟甲苯，再在高温、高压下氨解合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺；专利公开号CN 1436769报道了以2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺为原料通过氯化和脱甲基化一锅法合成了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺；专利公开号CN1468838报道了以3,4-二氯三氟甲苯为原料，二甲胺为甲胺化剂，经二甲胺化、卤化、催化侧链甲基卤化、水解四步反应合成了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。2,4,5-三氯三氟甲苯是在合成3,4,5-三氯三氟甲苯过程中的一个异构体，其总量约有3,4,5-三氯三氟甲苯产品的50-55%，它的综合利用方法一直是化工研究者的重点课题之一。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种生产3,4,5-三氯三氟甲苯的副产物2,4,5-三氯三氟甲苯的综合利用方法的技术方案，本发明以2,4,5-三氯三氟甲苯为原料，经氨解反应、催化加氢脱氯反应、氯化反应合成了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺，纯度达到99.5%以上，杂质种类少，产品质量和性能稳定。

所述的一种生产3,4,5-三氯三氟甲苯的副产物2,4,5-三氯三氟甲苯的综合利用方法，其特征在于：以生产3,4,5-三氯三氟甲苯的副产物2,4,5-三氯三氟甲苯（Ⅳ）为起始原料，经氨解反应、加氢脱氯反应和氧化氯化反应合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺；

本发明反应机理如下：

其具体包括：

（1）氨解反应

向高压氨解反应釜中加入原料2,4,5-三氯三氟甲苯（Ⅳ）、水、液氨，加热升温至150℃-178℃，并通过高压釜泄压阀控制釜内压力在13MPa以下，保温反应8-12小时后泄压至常压，反应液冷却后分相，下层油相水洗后简单蒸馏得以2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）为主且含有同分异构体（Ⅴ）和（Ⅵ）及少量未反应原料2,4,5-三氯三氟甲苯（Ⅳ）的混合物，经填料柱精馏可将该混合物中同分异构体2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）与（Ⅴ）和（Ⅵ）完全分离，得到含量大于99.5%的2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）；

（2）催化加氢脱氯反应

向高压加氢脱氯反应釜中依次加入溶剂甲醇、氨基物2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）、催化剂Pd/C、缚酸剂，用氢气置换釜中的空气3-4次，然后在0.8-1.0Mpa的氢气压力、80-90℃的温度下进行反应，直至反应不再吸氢，GC检测原料脱氯完全为反应终点；反应液冷却后抽滤，脱除甲醇后水洗得淡红色液体对三氟甲基苯胺粗品（Ⅱ）；

（3）氯化反应

将上步得到的对三氟甲基苯胺粗品（Ⅱ）溶于盐酸，升温至50℃，缓慢滴加双氧水进行氧化氯化反应，并控制温度维持在50-60℃，GC检测原料氯化完全为反应终点；反应结束后，静止分层，取下层油层，减压蒸馏得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺粗品，再减压精馏得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺（Ⅰ）产品。