[发明专利]α,α‑二氟乙醛的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及α,α-二氟乙醛的水合物或者半缩醛的制造方法。

背景技术

作为α,α-二氟乙醛的制造方法，已知有：对具有二氟甲基的原料物质通过使用催化剂的还原反应或者使用氢化物还原剂的还原反应转化成α,α-二氟乙醛的方法。针对使用催化剂的还原反应，专利文献1公开了使二氟乙酸酯在钌催化剂的存在下与氢气(H₂)反应的方法。

另一方面，针对使用氢化物还原剂的还原反应，非专利文献1公开了在无水条件下，且在-78℃下使用氢化二异丁基铝使二氟乙酸乙酯还原的方法；非专利文献2公开了化学计量地使用氢化铝锂使二氟乙酸乙酯还原的方法。

另外，作为关联技术，专利文献2公开了将三氟乙酸酯在质子性有机溶剂与水的混合溶剂中，与硼氢化钠等四氢硼酸盐反应制造三氟乙醛的水合物或半缩醛的方法。另外，专利文献3公开了将三氟乙酸酯在非质子性有机溶剂中、不存在水的条件下，与四氢硼酸盐反应制造三氟乙醛的水合物或半缩醛的方法。

但是，使用四氢硼酸盐制造α,α-二氟乙醛的水合物或半缩醛的方法迄今并无报告。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2014-115801号公报

专利文献2：特开平05-170693号公报

专利文献3：特开2006-257027号公报

非专利文献

非专利文献1：Journal of Organic Chemistry，1997，62(25)，p.8826-8833.

非专利文献2：Journal of Organic Chemistry，1993，58，p.2302-2312.

发明内容

发明要解决的问题

专利文献1记载的方法作为制造目标产物为α,α-二氟乙醛的方法是有用的技术，但在目标产物以外容易生成作为副产物的β-二氟乙醇，以高选择率得到目标产物是困难的。另外，非专利文献1所述的方法是在无水条件下、以非常低的温度实施反应，且必需昂贵的还原剂，因此作为工业的制造方法很难说是能够容易采用的技术。

进而，非专利文献1、非专利文献2记载的方法的目标产物的产率也低(33％～60％)，另外后处理繁杂且废物多，进而也有前述的因过度还原而导致乙醇类的副产，作为以工业规模来制造的方法是难以采用的。

因此，要求提供无需低温设备、高压设备等特殊的设备，以工业上可以实施的条件制造α,α-二氟乙醛或其水合物或者半缩醛体的制造方法的方法(需要说明的是，细节后文叙述，在本说明书中有时将α,α-二氟乙醛或其水合物或者半缩醛体简称作“α,α-二氟乙醛类”)。

用于解决问题的方案

本发明人等鉴于这样的现状进行深入研究。其结果发现以下见解，使二氟乙酸酯在质子性溶剂以及碱的存在下与四氢硼酸盐反应，由此能够以工业可以采用的条件高效地制造α,α-二氟乙醛类，从而完成本发明。

即本发明提供以下[发明1]～[发明12]中记载的发明。

[发明1]

一种α,α-二氟乙醛或其水合物或者半缩醛的制造方法，其包含使由通式[1]表示的二氟乙酸酯在质子性溶剂以及碱的存在下与四氢硼酸盐反应的工序，

CF₂HCOOR¹ [1]

[式中，R¹表示烷基或取代烷基。]。

[发明2]

根据发明1所述的制造方法，其中，α,α-二氟乙醛的水合物或者半缩醛由通式[2]表示。

[式中，R²表示氢原子、烷基或取代烷基。]

[发明3]

根据发明1或2所述的制造方法，其中，质子性溶剂为水、醇类、氨、

伯胺或仲胺类、

或者含氮芳香族杂环式化合物。

[发明4]

根据发明1～3中任一项所述的制造方法，其中，碱为碱金属或者碱土金属的氢氧化物、碱金属或者碱土金属的碳酸盐、碱金属的碳酸氢盐或碱金属的醇盐。

[发明5]

根据发明1～4中任一项所述的制造方法，其中，四氢硼酸盐为硼氢化钠(NaBH₄)、硼氢化锂(LiBH₄)或硼氢化钾(KBH₄)。

[发明6]