[发明专利]过渡金属纳米颗粒催化乙烯基单体聚合反应的方法有效
申请号: | 201710070848.5 | 申请日: | 2017-02-09 |
公开(公告)号: | CN108409894B | 公开(公告)日: | 2020-12-25 |
发明(设计)人: | 唐华东;李小年;祝一峰;张攀攀;袁明 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C08F4/44 | 分类号: | C08F4/44;C08F4/80;C08F4/50;C08F4/76;C08F4/78;C08F120/14;C08F118/08;C08F136/08;C08F120/18;C08F120/44;C08F120/56;C08F120/06;C08F112/08;C08F1 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;王兵 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 过渡 金属 纳米 颗粒 催化 乙烯基 单体 聚合 反应 方法 | ||
1.一种过渡金属纳米颗粒催化乙烯基单体聚合反应的方法,其特征在于,所述的方法为:
在惰性气体保护下,将单体、催化剂、引发剂、溶剂混合均匀,于0~130℃下反应0.2~72h,之后反应体系经后处理,即得产品;
所述催化剂为过渡金属纳米颗粒;所述引发剂为有机硅氢化合物;
所述单体、引发剂、催化剂、溶剂的投料物质的量之比为1.0:0.0002~0.3:0.0000003~0.01:0~20;
所述单体为下列单体中的一种,或者两种以上互溶单体的任意比例混合物:
苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氟苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴苯乙烯、对三氟甲基苯乙烯、对二乙烯基苯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸缩水甘油醚酯、二缩三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙基已酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、N,N-二甲胺基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二乙胺基乙基甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯及、丙烯酸羟丁酯、N,N-二甲胺基乙基丙烯酸酯、N,N-二乙胺基乙基丙烯酸酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸缩水甘油醚酯、二缩三乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苯酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-特丁基丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、异戊二烯或丁二烯。
2.如权利要求1所述的过渡金属纳米颗粒催化乙烯基单体聚合反应的方法,其特征在于,所述单体、引发剂、催化剂、溶剂的投料物质的量之比为1:0.001~0.1:0.000001~0.001:0~1。
3.如权利要求1所述的过渡金属纳米颗粒催化乙烯基单体聚合反应的方法,其特征在于,所述反应的温度为50~100℃。
4.如权利要求1所述的过渡金属纳米颗粒催化乙烯基单体聚合反应的方法,其特征在于,所述反应的时间为1~36h。
5.如权利要求1所述的过渡金属纳米颗粒催化乙烯基单体聚合反应的方法,其特征在于,所述单体为下列单体中的一种,或者两种以上互溶单体的任意比例混合物:
苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基已酯、甲基丙烯酸缩水甘油醚酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸缩水甘油醚酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、亚甲基双丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯或异戊二烯。
6.如权利要求1所述的过渡金属纳米颗粒催化乙烯基单体聚合反应的方法,其特征在于,所述催化剂为下列过渡金属纳米颗粒中的一种或两种以上任意比例的混合物:
金纳米颗粒、银纳米颗粒、铜纳米颗粒、铂纳米颗粒、钯纳米颗粒、镍纳米颗粒、铑纳米颗粒、铼纳米颗粒、钌纳米颗粒、铁纳米颗粒、钴纳米颗粒、铱纳米颗粒、钨纳米颗粒、钛纳米颗粒、钒纳米颗粒、锰纳米颗粒、钼纳米颗粒或铬纳米颗粒。
7.如权利要求6所述的过渡金属纳米颗粒催化乙烯基单体聚合反应的方法,其特征在于,所述过渡金属纳米颗粒的平均粒径在1~100nm之间;所述过渡金属纳米颗粒的存在形式为固体粉末、纳米颗粒溶液或纳米颗粒负载到固体基质表面的形式。
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