[发明专利]一种汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法在审
| 申请号: | 201710046693.1 | 申请日: | 2017-01-22 |
| 公开(公告)号: | CN106833721A | 公开(公告)日: | 2017-06-13 |
| 发明(设计)人: | 张怡然;周佳艺 | 申请(专利权)人: | 张怡然 |
| 主分类号: | C10G27/00 | 分类号: | C10G27/00 |
| 代理公司: | 济南泉城专利商标事务所37218 | 代理人: | 韩园园 |
| 地址: | 250000 山东省济南*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 汽油 及其 组分 催化 氧化 脱硫 方法 | ||
1.一种汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,以汽油油品为处理对象,其特征在于:向装有油品的三口烧瓶中加入催化剂并恒温回流,向其中滴加过氧化氢,过氧化氢与油品中含硫化物的摩尔比为4-10:1,在40-100℃下搅拌反应30-180min,反应结束后取上层油相,经乙腈萃取后得到超低硫油;其中,催化剂为改性多孔材料负载固体杂多酸,改性多孔材料为硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅,负载杂多酸阳离子为己基咪唑氯,阴离子为磷钨酸。
2.根据权利要求1所述的汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,其特征在于:所述催化剂通过负载-共沉淀法制得,具体步骤为,改性纳米二氧化硅溶于无水乙醇形成悬浊液,将己基咪唑氯乙醇溶液缓慢滴入上述悬浊液中,20-50℃下搅拌1.5-4h,再向上述混合物中低价磷钨酸乙醇溶液,生成白色沉淀,继续搅拌后抽滤,用无水乙醇洗涤2-4次,置于50-90℃下干燥即得催化剂。
3.根据权利要求1所述的汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,其特征在于:所述催化剂通过负载-机械混合法值得,具体步骤为,磷钨酸和己基咪唑氯按摩尔比1:3分别溶于无水乙醇中,将己基咪唑氯乙醇溶液缓慢滴加到磷钨酸乙醇溶液中,30℃下搅拌2-5h,得到白色沉淀,抽滤,乙醇洗涤2-4次,置于50-90℃下干燥,得到固体杂多酸己基咪唑磷钨酸盐;将改性纳米二氧化硅和杂多酸己基咪唑磷钨酸盐置于研钵中充分研磨,于50-100℃下干燥即得催化剂。
4.根据权利要求1所述的汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,其特征在于:所述改性纳米二氧化硅的制备方法为,将干燥后的纳米二氧化硅和甲苯加入带有冷凝回流装置的三口烧瓶中,缓慢低价硅烷偶联剂,于20-50℃下超声10-100min,然后50-100℃下搅拌8-24h并恒温回流,反应结束抽滤,再用无水甲醇洗涤,于60-150℃下干燥,即得改性纳米二氧化硅。
5.根据权利要求1所述的汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,其特征在于:所述过氧化氢与含硫化物的摩尔比为5-8:1,在70-80℃下搅拌反应100-120min;上层油相与乙腈的体积比为10-0.1:1。
6.根据权利要求1所述的汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,其特征在于:所述汽油油品为炼油厂实产汽油或其中含硫组分配制的模拟汽油。
7.根据权利要求1所述的汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,其特征在于:所述催化剂采用简单过滤及80℃下干燥的方式即可回收,重复利用。
8.根据权利要求2所述的汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,其特征在于:所述己基咪唑氯乙醇溶液加入悬浊液中,30℃下搅拌2h;最后与65℃下干燥得催化剂,催化剂的负载质量分数为5-50%。
9.根据权利要求3所述的汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,其特征在于:所述30℃下搅拌2.5h,并于65℃下干燥;研磨后于65℃下干燥得催化剂,催化剂的负载质量分数为5-50%。
10.根据权利要求4所述的汽油及其含硫组分的催化氧化脱硫方法,其特征在于:所述超声温度为30℃,时间为40min,之后于75-85℃下搅拌12-14h,无水甲醇洗涤3次,70℃下干燥18h,得到改性纳米二氧化硅。
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