[发明专利]具有氟化的经二氧化硅包覆的氧化铝的非均相齐格勒-纳塔催化剂有效
申请号: | 201680054763.1 | 申请日: | 2016-09-22 |
公开(公告)号: | CN108026220B | 公开(公告)日: | 2020-10-27 |
发明(设计)人: | E·丁;J·F·格列柯;Q·杨;Y·于 | 申请(专利权)人: | 切弗朗菲利浦化学公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 王永伟;赵蓉民 |
地址: | 美国德*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 氟化 二氧化硅 氧化铝 均相 齐格勒 催化剂 | ||
公开了含有齐格勒‑纳塔催化剂组分的催化剂系统。此类催化剂系统可以含有助催化剂和负载型催化剂,所述负载型催化剂含有氟化的经二氧化硅包覆的氧化铝、镁化合物和钒和/或四价钛。
背景技术
可以使用催化剂系统和聚合方法的各种组合来产生聚烯烃,如高密度聚乙烯(high density polyethylene,HDPE)均聚物和线性低密度聚乙烯(linear low densitypolyethylene,LLDPE)共聚物。在一些最终用途应用中,有益的是使用具有负载型齐格勒型催化剂组分的催化剂系统来产生具有宽分子量分布(MWD)和平整或均匀短链支化分布(SCBD)的聚合物。因此,本发明是针对这些目的。
发明内容
提供本发明内容,以简化形式引入下文在具体实施方式中进一步描述的一系列概念。并不希望本发明内容确定所要求的主题的所需或基本特征。也不希望本发明内容用于限制所要求的主题的范围。
本发明大体上涉及新型催化剂组合物、用于制备催化剂组合物的方法、使用所述催化剂组合物来使烯烃聚合的方法、使用此类催化剂组合物产生的聚合物树脂以及使用这些聚合物树脂产生的物品。具体地说,本发明的各方面是针对含有负载型齐格勒-纳塔催化剂组分的催化剂组合物。一种此类催化剂组合物可以包含(1)包含氟化的经二氧化硅包覆的氧化铝、镁化合物和钛(IV)的负载型催化剂;以及(2)助催化剂。在一些方面中,助催化剂可以包含有机铝化合物。这些催化剂组合物可以用于产生例如基于乙烯的均聚物和共聚物以供多种最终用途应用。
本文还描述了用于产生催化剂组合物的方法。举例来说,所述方法可以包含(i)使(a)氟化的经二氧化硅包覆的氧化铝、(b)镁化合物和(c)第一钛(IV)化合物和/或钒化合物接触以形成第一固体预催化剂;(ii)使所述第一固体预催化剂与有机铝化合物接触以形成第二固体预催化剂;(iii)使所述第二固体预催化剂与第二钛(IV)化合物和/或钒化合物接触以形成负载型催化剂;以及(iv)使所述负载型催化剂与助催化剂接触以形成所述催化剂组合物。
本发明还预期和涵盖烯烃聚合方法。此类方法可以包含使催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体在聚合条件下接触以产生烯烃聚合物。一般来说,所用的催化剂组合物可以包含本文中所公开的任一负载型催化剂(含有氟化的经二氧化硅包覆的氧化铝、镁化合物和钛(IV)和/或钒)和任一助催化剂。
由烯烃聚合,得到均聚物、共聚物、三元共聚物等而产生的聚合物可以用于生产各种制品。根据本发明的各方面的烯烃聚合物(例如乙烯均聚物或共聚物)的一个代表性和非限制性实例可以表征为具有以下特性:小于或等于约5g/10min(或小于或等于约2.5g/10min)的熔融指数、约3到约5.5(或约3.5到约4.5)范围内的Mw/Mn比率、约0.90g/cm3到约0.96g/cm3(或约0.91g/cm3到约0.945g/cm3)范围内的密度以及约400到约600%(或约425到约550%)的NDR。在其它方面中,这些聚合物可以表征为低水平的长链支化(long chainbranch,LCB)和/或基本上恒定的短链支化分布(short chain branch distribution,SCBD)。
前述发明内容和以下具体实施方式都提供了实例并且都只是说明性的。因此,前述发明内容和以下具体实施方式不应被认为是限制性的。另外,可以提供除了本文中阐述以外的特征或变化形式。举例来说,某些方面和实施例可以是针对具体实施方式中所描述的各种特征组合和子组合。
附图说明
图1呈现了实例1和4-6的聚合物的分子量分布的曲线图。
图2呈现了实例7-8和10-11的聚合物的分子量分布的曲线图。
图3呈现了实例10的聚合物的分子量分布和短链支化分布(SCBD)的曲线图。
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