[发明专利]具有活化剂-载体的齐格勒-纳塔(ZIEGLER-NATTA)-金属茂双催化剂系统

权利要求书

1.一种催化剂组合物，包含：

(A)负载型催化剂，包含：

(a)氟化的被二氧化硅包覆的氧化铝；

(b)镁化合物；和

(c)钛(IV)和/或钒；

(B)金属茂化合物；和

(C)助催化剂，

其中所述镁化合物不是还原剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中：

所述氟化的被二氧化硅包覆的氧化铝包含20到45wt.％二氧化硅和3到12wt.％氟；

所述负载型催化剂包含0.5到3wt.％镁；以及

所述负载型催化剂包含0.5到10wt.％钛，并且所述负载型催化剂基本上不含Ti(III)。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述负载型催化剂包含钛(IV)化合物，所述钛(IV)化合物包含钛卤化物、钛醇盐、烷氧基钛卤化物或其组合。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述负载型催化剂包含镁卤化物、镁醇盐、烷氧基镁卤化物或其组合。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述负载型催化剂包含以重量计1到50ppm THF。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述催化剂组合物中所述金属茂化合物与钛(IV)的摩尔比在10:1到1:10范围内。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述金属茂化合物包含具有环戊二烯基和芴基，并且于桥连基团和/或所述环戊二烯基上具有烯基取代基的桥连锆或铪类金属茂化合物。

8.根据权利要求6所述的组合物，其中所述金属茂化合物包含含有两个环戊二烯基、两个茚基或环戊二烯基和茚基的未桥连锆或铪类金属茂化合物。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述催化剂组合物在浆液聚合条件下，利用三异丁基铝助催化剂，使用异丁烷作为稀释剂，在90℃的聚合温度和400psig的反应器压力下具有大于10,000g/g/hr的催化剂活性。

10.一种烯烃聚合方法，所述方法包含使根据权利要求1所述的催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体在聚合反应器系统中在聚合条件下接触以产生烯烃聚合物。

11.根据权利要求10所述的方法，其中：

所述聚合反应器系统包含浆液反应器、气相反应器、溶液反应器或其组合；

所述烯烃聚合物是乙烯/α-烯烃共聚物；以及

所述乙烯/α-烯烃共聚物具有每1000个总碳原子小于0.005的长链分枝和/或具有基本上恒定的短链分枝分布。

12.根据权利要求10所述的方法，其中在氢气从0添加到880ppm的情况下所述烯烃聚合物的熔融指数的增加大于使用无所述金属茂化合物的相同催化剂系统在相同聚合条件下获得的烯烃聚合物的熔融指数的增加。

13.一种产生催化剂组合物的方法，所述方法包含：

(i)使以下各物接触：

(a)氟化的被二氧化硅包覆的氧化铝；

(b)镁化合物；和

(c)钛(IV)化合物和/或钒化合物；

以形成负载型催化剂；和

(ii)使所述负载型催化剂、金属茂化合物和助催化剂接触以形成所述催化剂组合物，

其中所述镁化合物不是还原剂。

14.根据权利要求13所述的方法，其中步骤(i)在非极性溶剂中进行。

15.根据权利要求13所述的方法，其中步骤(i)在极性非质子溶剂中进行。