[发明专利]具有N;N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法

说明书

本发明提供以工业规模高效率且安全地制造具有N,N‑双(2‑羟基‑3‑氯丙基)氨基的化合物的方法。将(1)胺化合物或其溶液、(2)环氧氯丙烷或其溶液、和(3)酸性化合物或其溶液连续地供给至流动反应器，在反应温度40～130℃、液体空间速度0.2～10h^‑1下使其反应，从而制造具有N,N‑双(2‑羟基‑3‑氯丙基)氨基的化合物。此外，使所得的具有N,N‑双(2‑羟基‑3‑氯丙基)氨基的化合物与碱发生反应，进行脱氯化氢，从而制造多官能缩水甘油胺型环氧化合物。

技术领域

本发明涉及工业上有用的，即生产效率高且安全性高的具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法。

背景技术

具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物作为多官能缩水甘油胺系环氧化合物的中间体是有用的。由具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物衍生的多官能缩水甘油胺系环氧化合物是在有机化学领域和高分子化学领域被广泛使用的化合物，是在精细化工、医药农药原料和树脂原料，还有电子信息材料、光学材料等工业用途涉及多方面的领域中有用的化合物。

此外，多官能缩水甘油胺型环氧化合物通过各种固化剂进行固化，一般会成为机械性质、耐水性、耐化学品性、耐热性和电特性优异的固化物，被利用在粘接剂、涂料、层压板和复合材料等广泛的领域中。

一般的多官能缩水甘油胺型环氧化合物的制造方法通过下述的环化反应进行：以分批型反应方式通过胺化合物与环氧氯丙烷的加成反应生成具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物，利用碱将其进行脱氯化氢。

然而，如果通过分批型反应方式进行胺化合物与环氧氯丙烷的加成反应，则大多伴随急剧的产热，此外，如果想要通过添加催化剂等反应促进剂来提高反应速度，则存在发生急剧的产热、反应失控的危险。

因此，专利文献1中提出了下述方法：使用反应容器内部具备冷却用蛇管的分批型反应装置，向其中加入环氧氯丙烷和水，然后缓慢滴加胺化合物，除去热量，并且维持合适的反应温度。

专利文献2中提出了下述方法：向将胺化合物溶解于环氧氯丙烷中所形成的体系中缓慢地滴加有机酸等反应促进剂。

另一方面，专利文献3中公开了下述方法：在缩水甘油醚制造中，使用固体酸催化剂，通过固定床流动方式制造作为缩水甘油醚的中间体的氯醇醚。

然而，对于专利文献1中记载的多官能缩水甘油胺型环氧化合物的制造方法而言，由于一边控制反应，一边滴加胺化合物，因此滴加时间变长，而且为了去除反应热，需要反应容器内部具备冷却用蛇管的特别的反应装置。此外，对于专利文献2中记载的向将胺化合物溶解于环氧氯丙烷中所形成的体系中缓慢地滴加反应促进剂的方法而言，如果反应促进剂的滴加速度变快，则反应一口气地进行，存在反应失控的危险，因此需要充分控制反应促进剂的滴加速度，作为安全的工业的制造方法存在问题。

另一方面，如果使用专利文献3中记载的固体酸催化剂，通过固定床流动式进行胺化合物与环氧氯丙烷的加成反应，则虽然在反应初期反应进行，但是渐渐地观察到反应速度的降低。该降低起因于：变成作为反应底物的胺吸附在作为反应活性点的固体酸催化剂的酸位点的状态，酸位点中毒。因此，如果固定床流动反应中使用固体酸催化剂，则反应不稳定，且催化剂短时间失活，因此不得不频繁地更换催化剂，在稳定的工业生产上存在问题。

即，在具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造中，尚未确立生产效率高、且安全性高的工业的制造方法。

因此，需求以工业规模有效率且安全地生产具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭53-124226号公报

专利文献2：国际公开第2013/089006号公报