[发明专利]用于制备取代的烷基环烷酮的方法

说明书

技术领域

本发明涉及具有式I的取代的烷基环烷酮的制备的领域

背景技术

具有式I的取代的烷基环烷酮是重要的中间体，特别地用于合成麝香香味。麝香香味是香味的重要组分。

根据DE19853862 A1，所选择的具有式I的化合物是通过使用合适的有机自由基链引发剂将羟基烯烃或酰氧基烯烃自由基加成至环酮制备的。所使用的许多自由基链引发剂当使用时具有缺点。例如，它们必须被连续地进料到反应器中，在反应期间不可逆地消耗，并促进反应副产物特别是聚合物的形成。聚合物的形成在连续工艺中是特别不利的，因为这些连续工艺在非常长的时期内进行，使得甚至低的聚合物形成速率具有不利的影响。由于渐增的粘度或由于渐增的沉积物，反应必须不时地中断。此外，许多明确提及的自由基链引发剂具有不利的特性，如高的可燃性，形成爆炸性混合物、刺激性或有毒气体或中间体。这些特性意味着进行反应中的安全有关的支出必须是非常高的。除了所希望的取代的单烷基环烷酮之外，该反应还产生高比例的取代的二、三和四烷基环烷酮，其结果是，起始产品的消耗提高并且它们不再可以被回收。由于待在进行该工艺中使用的高温，推荐的是在高压下运行以便减少低沸点物质的损失。这要求特定的压力密封设备。

发明目的

本发明的目的是以高速率、高产率、高选择性、较低的能量消耗、较低的原料消耗以及具有较少的副产物来制备具有式I的取代的烷基环烷酮，和/或提高工艺的安全性。

发明内容

本发明涉及一种用于制备具有式I的取代的烷基环烷酮的方法

该方法包括将具有式II的环烷酮

用具有式III的烯烃衍生物

在金属氧化物存在下进行烷基化，其中n是2至20，m是0至10并且R是官能团。

具有式I的化合物可以是其中n＝3至15并且m＝0至5的那些。R可以是羟基、羧基、羰基氧基烷基、甲酰氧基、烷基羰基氧基、芳基羰基氧基或苄基羰基氧基烷基或者以下基团之一：

其中R’是烷基、芳基、杂芳基、烷芳基或环烷基基团。

具有式II和III的优选化合物的变量相应地类似。

出人意料地，已经发现，在进行根据本发明的方法期间，可能没有检测到具有式II的化合物的聚合物，使得该方法可以在非常长的时间段内连续且不中断地进行。在本发明的上下文中，聚合物应理解为是指具有大于或等于5的单体数的大分子。此外，形成的取代的二、三和四烷基环烷酮的比例大大减少，其结果是，反应物的消耗减少，使得可以回收和再使用更多的反应物。金属氧化物还可以在还原后被再氧化并被再使用。

具有式I的化合物是例如2-(3-羟丙基)环十二酮和2-(3-乙酰氧基丙基)环十二酮。

具有式II的化合物是例如环己酮、环辛酮、环十二酮和环十六酮。

具有式III的化合物是例如烯丙醇、乙酸烯丙酯、甲酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯和苯乙酸烯丙酯。

根据本发明的方法可以容易地用金属氧化物进行，这些金属氧化物选自氧化铜、氧化铁、氧化锰、氧化铟、氧化钴、氧化银及其混合物的组。该方法可以特别容易地用选自以下项的金属氧化物进行:Ag₂O、CuO、Fe₂O₃、Fe₃O₄、CuFe₂O₄、Co₃O₄、CoO、MnO₂、In₂O₃及其混合物。

在反应条件下，氧化银如Ag₂O形成银镜或非常精细分散的银颗粒，其被强烈地侵蚀到反应介质中，使得用于回收、特别是与剩余成分的分离和设备的清洗的支出增加。当使用氧化铜、氧化铁、氧化锰、氧化铟、氧化钴及其混合物和/或CuO、Fe₂O₃、Fe₃O₄、CuFe₂O₄、Co₃O₄、CoO、MnO₂、In₂O₃及其混合物时，这种缺点不存在，这些氧化物在该工艺中不侵蚀，或仅略微侵蚀，并且不形成金属镜。因此，用于回收和设备清洗的支出是较低的。