[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法。该加氢催化剂包括活性金属和载体；所述活性金属为第VIB族和第VIII族的金属，其中第VIB族金属为钼和/或钨，第VIII族金属为钴和/或镍；所述载体由固体酸组分和无定型耐热氧化物组成；所述固体酸组分为MCM‑22分子筛和Y分子筛的混合物；该加氢催化剂的比表面为200～320m²/g，总孔容为0.30～0.50ml/g，红外酸量0.50～1.0mmol/g，B酸和L酸的比值为0.2～1.0，径向抗压碎力大于150N/cm。该加氢催化剂可应用于加氢裂化，加氢改质，加氢异构等过程中。

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法，具体而言是一种应用于加氢裂化、加氢改质及加氢异构等过程的由MCM-22分子筛和Y分子筛混合物为酸性组元的加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

加氢裂化技术作为重油轻质化、劣质油品改质和炼化一体化的重要加工手段，具有生产方案灵活、原料适应性强、目的产品选择性高、质量好和尾油附加值高等优点。加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心，因此加氢裂化催化剂的研制、开发和应用也是加氢裂化技术进步的主要内容。加氢裂化催化剂是典型的双功能催化剂，催化剂载体材料提供裂化功能，在酸性位上主要进行开环、正构烷烃加氢裂化、脱烷基，异构化等反应。目前，对于活性金属组分在加氢裂化催化剂中作用机理的认识及其在载体材料上的负载制备技术现已基本成熟与完善，而具有更优性能的新型载体材料也就成为了加氢裂化催化剂技术的研发热点。

VGO原料主要由饱和烃、芳烃以及胶质等组成。要使直径大的多环环状烃分子与催化活性中心接触，就必须保证催化剂具有良好的孔结构。加氢裂化催化剂只有具备大孔口、大孔容、孔分布均匀、孔体系开放而且畅通等孔结构特点，才能使直径大的多环烃分子比较容易进入催化剂孔道，增加与活性中心接触发生反应的机会，提高开环反应速度；直径小的链状烃则能较容易从孔道中脱离、扩散出来，降低断链反应速度。催化材料的酸性和孔结构是决定加氢裂化催化剂的主要因素。

Y型和Beta型分子筛由于具有十二元环大孔结构，广泛应用于加氢裂化催化剂中作为酸性中心。Y型分子筛具有三维超笼、四面体走向和十二元环大孔结构特点，具有较高的裂开环性能，多适用于轻油型加氢裂化催化剂中。Beta型分子筛是十二元环大孔直通道结构，对于直链烃异构选择性较好，多适用于中油型加氢裂化催化剂中。近几年，汽油需求量稳步增长，柴油需求量增长较慢，加之替代柴油燃料技术的发展，柴汽比持续降低，预计2020年降至1.0左右。而航空煤油近几年增加速度飞快，年增长率为9.7％。此外，乙烯和芳烃需求持续增长，但原料自给率的不足限制着其发展。根据柴汽比变化，灵活型加氢裂化催化剂的开发具有重要的意义。MCM-22分子筛具有MWW结构，有独特的10元环孔道和12元环孔穴结构，在烷基化、甲苯歧化、二甲苯异构化等反应中均表现出良好的催化性能。

CN201511028094.4公开了一种高精脱硫脱氮催化剂载体，由MCM-22分子筛和氧化镁、硅氧化物和铝氧化物混合制备而得。负载Co、Mo、Ni、W金属，以石脑油为原料，在250-350℃条件下对所制备的催化剂进行评价，结果显示所制备的催化剂脱硫率达92％以上，脱氮率达35％以上，高于对比剂的脱硫脱氮水平。

CN200910012945.4公开了一种金属负载型MCM-22分子筛空心球双功能催化剂制备方法，以MCM-22为酸性组元的载体上负载金属Mo，用于甲烷无氧脱氢芳构化制芳烃，具有甲烷转化率高、抗积碳能力强、使用寿命长等特点。

CN201510830592.4公开了一种以Zn改性的MCM-22为主要的酸性组元的催化剂载体上负载磷酸钨的催化剂。催化剂应用于长链烷基酚催化反应中，具有催化剂稳定、寿命长、得到产品酸值低、脱烷基化率低等特点，解决了目前工业采用离子交换树脂存在的难题。