[发明专利]一种羟基酪醇的制备方法

说明书

本发明提供一种羟基酪醇的制备方法，将溶剂、3，4‑二甲氧基苯乙醇和三碘化铝搅拌均匀，加入三氟化硼四氢呋喃或三氟化硼乙醚，升温回流，待反应完全后，降至室温，过滤，向滤液中加入活性炭，再过滤，滤液回收至干，得到淡黄色油状残余物，然后加入二氯甲烷，回流，降至室温打浆，过滤后即得白色粉末状固态羟基酪醇。本发明避免了常规方法多次水相中萃取的复杂操作，产品含量98％以上，远远超过现有技术的产品质量。

技术领域

本发明属于有机化学领域，涉及天然产物羟基酪醇的化学合成方法。

背景技术

羟基酪醇(Hydroxytyrosol)，化学名为2-(3，4-二羟基苯基)乙醇。羟基酪醇具有邻苯二酚结构，有很强的氧化性，国外很早就将其应用到食品和化妆品中，随着不断研究，羟基酪醇的更多药用价值被发现，如抗癌，抗菌，抗炎，以及对动脉硬化、高血压、心脏病、脑溢血等疾病的预防与治疗有显著效果，其在保健品，食品和化妆品领域也有广泛的应用。

现有技术中，羟基酪醇的制备主要有从橄榄叶中提取和化学合成，具体如下：

植物提取是以橄榄苦苷为原料，或者酶或者酸催化水解，从生产橄榄油的废料中提取得到.关于羟基酪醇的合成方法有很多报道，可只限于实验室水平，帝斯曼公司以邻苯二酚为原料制备羟基酪醇，本公司也申请有专利CN201410663592，由于利用到氯乙酰氯和三氯氧磷，对环境产生了很大的影响，生产受到制约。

以3，4-二甲氧基苯乙醇为原料脱甲基制备羟基酪醇，相关报道都收率低，副产物多；专利WO201206783以无水三氯化铝，硫醇中低温脱甲基，95％收率得到红色油状羟基酪醇。虽然此方法收率高，但是应用到了剧毒的臭味指示剂乙硫醇，且最终得到产物为红色油状物，产品质量不高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种羟基酪醇的制备方法，主要解决了现有技术中收率低，产品质量差且不适合工业化生产的问题。

本发明羟基酪醇制备方法的合成路线如下：

本发明所提供的技术方案是：所提供的羟基酪醇的制备方法，包括以下步骤：

在室温条件下，将溶剂、3，4-二甲氧基苯乙醇和三碘化铝搅拌均匀，10-15℃，加入三氟化硼四氢呋喃或三氟化硼乙醚，升温回流，待反应完全后，停止反应，活性炭脱色除盐，得到淡黄色油状残余物，然后加入二氯甲烷，回流，降至室温打浆，过滤后即得白色粉末状固态羟基酪醇；所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、二氯乙烷、二氯甲烷或甲苯。

上述三碘化铝和3，4-二甲氧基苯乙醇的摩尔比为2-3:1；所述溶剂和3，4-二甲氧基苯乙醇的质量比为2-5:1；所述三氟化硼四氢呋喃或三氟化硼乙醚和三碘化铝的质量比为0.02:1。

上述的羟基酪醇的制备方法优选方案如下：

在室温条件下，将溶剂、3，4-二甲氧基苯乙醇和三碘化铝搅拌均匀，10-15℃，加入三氟化硼四氢呋喃，升温回流，待反应完全后，降至室温，过滤，滤液加入活性炭回流脱色，过滤，滤液回收至干，得到淡黄色油状残余物，然后加入二氯甲烷，回流，降至室温打浆，过滤后即得白色粉末状固态羟基酪醇；所述溶剂为乙腈或四氢呋喃。

上述三碘化铝和3，4-二甲氧基苯乙醇的摩尔比为2-3:1；所述溶剂和3，4-二甲氧基苯乙醇的质量比为2-5:1；所述三氟化硼四氢呋喃或三氟化硼乙醚和三碘化铝的质量比为0.02:1。

本发明的优点：

1、本发明所采用的三碘化铝现制现用，比无水三氯化铝质量稳定，颜色好，脱甲基活性高，脱甲基和后处理时不存在剧烈放热现象，易控。

2、本发明所采用的三氟化硼的使用，更加增加了脱甲基活性，能完全脱掉原料的2个甲基而基本无副产物生成。