[发明专利]一种负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用

权利要求书

1.一种负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，所述负载型钯催化剂是以Pd作为活性组分，以介孔分子筛MCM-41作为载体，且活性组分Pd的纳米颗粒分散于所述载体的表面和/或孔口。

2.根据权利要求1所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，所述选择加氢反应包括不饱和烃类化合物的选择性加氢、α,β-不饱和醛酮类化合物的选择性加氢或卤代硝基类化合物中硝基基团的选择性加氢。

3.根据权利要求2所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中：

所述不饱和烃类化合物的选择性加氢为：

含炔基类化合物选择性加氢生成相应的烯基类化合物；或

萘类化合物选择性加氢生成相应的四氢萘类化合物；

所述α,β-不饱和醛酮类化合物的选择性加氢为：

α,β-不饱和醛酮类化合物选择性加氢生成相应的α,β-不饱和醇类化合物；

所述卤代硝基类化合物中硝基基团的选择性加氢为：

卤代硝基苯类化合物选择性加氢生成相应的卤代苯氨类化合物。

4.根据权利要求1所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，所述选择性加氢反应在固定床反应器中进行。

5.根据权利要求4所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，所述选择性加氢反应的条件包括：反应温度50～700℃，压力1～10.0MPa，氢油体积比不超过10000Nm³/m³，重时空速30～300小时^-1。

6.根据权利要求1所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，活性组分Pd的纳米颗粒完全分散于所述载体的表面和/或孔口。

7.根据权利要求1所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，所述载体为硅烷化改性的介孔分子筛MCM-41，优选所述载体为三甲基氯硅烷改性的MCM-41。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，以所述负载型钯催化剂的质量分数为100％计，活性组分Pd的质量含量为0.2～10％。

9.根据权利要求8所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，所述的负载型钯催化剂由如下方法制备得到，所述方法包括如下步骤：

(1)提供硅烷化改性的介孔分子筛MCM-41；

(2)以所述硅烷化改性的介孔分子筛MCM-41作为载体制备催化剂前驱体；

(3)以步骤(2)制得的催化剂前驱体制备所述负载型钯催化剂。

10.根据权利要求9所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，步骤(1)为：将全硅MCM-41置于有机溶剂中，然后加入硅烷化试剂，回流反应，过滤，洗涤干燥即得所述硅烷化改性的介孔分子筛MCM-41。

11.根据权利要求10所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，所述有机溶剂为甲苯，所述硅烷化试剂为三甲基氯硅烷，所述全硅MCM-41与甲苯的质量体积比为1～5g:10～200L，所述MCM-41与所述三甲基氯硅烷的质量体积比为1～5g：1～20ml。

12.根据权利要求11所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，所述回流是指在80～180℃下搅拌回流1～15h。

13.根据权利要求9所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，步骤(2)为：以醋酸钯的甲苯溶液作浸渍液采用浸渍法制备所述催化剂前驱体。

14.根据权利要求10所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，采用等体积浸渍法制备所述催化剂前驱体，将浓度为5～25g/L的甲苯溶液逐滴滴到所述硅烷化改性的介孔分子筛MCM-41上，15～55℃老化3～12h，50～150℃干燥2～20h，然后将其置于焙烧器中，以1～10℃/min的速率升温至200～600℃，焙烧2～10h，得所述催化剂前驱体。

15.根据权利要求9所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，步骤(3)为：采用氢气气氛下程序升温还原所述催化剂前驱体的方法制备所述负载型钯催化剂。

16.根据权利要求15所述的负载型钯催化剂在选择性加氢反应中的应用，其中，还原温度为100～400℃，氢气分压为1～10MPa，还原时间为1～24h。