[发明专利]烯烃聚合催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种烯烃聚合催化剂，其特征在于：载体为磷酸盐类粘土；负载时所用的助催化剂为烷基铝；负载的化合物为过渡金属化合物；所述烯烃聚合催化剂的平均粒径为5～50微米。

2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂，其特征在于：所述磷酸盐类粘土为磷酸氢钛和/或磷酸氢锆。

3.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂，其特征在于：所述烷基铝为三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝和三异丁基铝中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂，其特征在于：所述过渡金属化合物为以IVB族过渡金属为中心原子的茂金属化合物和以IVB族～VIII族过渡金属为中心原子且配体为α-二亚胺、吡啶二亚胺、水杨醛亚胺或β-二酮亚胺的非茂过渡金属化合物中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的烯烃聚合催化剂，其特征在于：所述IVB族过渡金属为钛、锆或铪。

6.根据权利要求5所述的烯烃聚合催化剂，其特征在于：所述茂金属化合物为二茂化合物、单茂化合物、含桥连的茂金属化合物和限定几何构型茂金属化合物中的至少一种。

7.根据权利要求4所述的烯烃聚合催化剂，其特征在于：所述IVB族～VIII族过渡金属为钛、锆、铪、铬、钒、铁、钴、镍或钯。

8.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂，其特征在于：所述过渡金属化合物为二氯二茂锆、二氯二茚基锆、双(丁基环戊二烯基)二氯化锆、芴基环戊二烯基二氯化锆、二氯二茂铪、双(丁基环戊二烯基)二氯化铪、双(丁基环戊二烯基)二甲基化铪、环戊二烯基三氯化钛、茚基三氯化钛、五甲基环戊二烯基三氯化钛、五甲基环戊二烯基三氯化锆、二甲基双(环戊二环烯基)硅基二氯化锆、二甲基双(9-芴基)硅基二氯化锆、异丙亚基双(9-芴基)二氯化锆、异丙亚基环戊二烯基(9-芴基)二氯化锆、二苯亚甲基环戊二烯基(9-芴基)二氯化锆、二苯基硅烷基环戊二烯基(9-芴基)二氯化锆、rac-乙烯基双茚基二氯化锆、rac-乙烯基双(四氢茚基)二氯化锆、rac-二甲基双(2-甲基-4,5-苯并茚基)硅基二氯化锆、rac-二甲基双(2-甲基-4-苯基茚基)硅基二氯化锆、[Me₂Si(Me₄Cp)(NtBu)]TiCl₂、α-二亚胺镍、α-二亚胺钯、吡啶二亚胺铁、吡啶二亚胺钴、水杨醛亚胺钛、水杨醛亚胺锆、水杨醛亚胺钒和β-二酮亚胺铬中的一种或几种。

9.一种烯烃聚合催化剂的制备方法，其是权利要求1～8任一项所述的烯烃聚合催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)在惰性气体保护下，将磷酸盐类粘土分散在甲苯溶液中；

2)在惰性气体保护及搅拌下，向步骤1)得到的混合体系中加入烷基铝处理；

3)将过渡金属化合物溶解在甲苯溶液中，加入甲基铝氧烷处理；

4)在搅拌下将步骤2)、步骤3)得到的混合物体系混合，并持续搅拌反应；

5)将步骤4)得到的混合体系用甲苯或己烷洗涤，过滤；固体沉淀物干燥得到烯烃聚合催化剂。

10.根据权利要求9所述的烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述磷酸盐类粘土的颗粒平均粒径为5～50微米。

11.根据权利要求9所述的烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2)中，加入的烷基铝中与磷酸盐类粘土的摩尔比为1～5：1；步骤2)中，处理温度为室温至110℃，处理时间为0.5～6小时。

12.根据权利要求9所述的烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3)中，加入的过渡金属化合物与步骤1)中加入的磷酸盐类粘土的质量比为1％～3％；加入的甲基铝氧烷与过渡金属化合物的质量比为0～5；步骤3)中，处理温度为室温至110℃，处理时间为0.5～6小时。

13.根据权利要求9所述的烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤4)中，反应温度为室温至110℃，反应时间为0.5～6小时。