[发明专利]一种CO2

权利要求书

1.一种席夫碱修饰的纳米银基催化剂在二氧化碳与炔烃的羧基化合成炔酸反应中的应用，其特征在于：所述催化剂由载体和活性金属构成，该催化剂的载体为表面席夫碱官能化的二氧化硅，活性组分为零价的银或零价和正一价的银；Ag于催化剂中的质量含量为0.1%-10.0%；

所述表面席夫碱官能化的二氧化硅的制备过程为，在20~80 °C下，将体积分数0.1%～10%的醛溶液加入至搅拌的含氨基的硅烷溶液中，继续搅拌2～24 h后，将产生的白色沉淀过滤、洗涤，60～120 °C干燥2～12 h，得到席夫碱修饰的SiO₂载体，记为SiO₂-Schiff；活性组分金属银原位还原法制备；

所述的催化剂的制备方法为：

（1）在20~80 °C下，将体积分数0.1%～10%的醛溶液加入至搅拌的含氨基的硅烷溶液中，继续搅拌2～24 h后，将产生的白色沉淀过滤、洗涤，60～120 °C干燥2～12 h，得到席夫碱修饰的SiO₂载体，记为SiO₂-Schiff；

（2）将SiO₂-Schiff均匀分散在有机溶剂中，向其中加入浓度为 0.012～0.240 mmol/mL的银前驱体溶液，充分超声分散；将混合液过滤、洗涤并干燥，即得到席夫碱修饰的纳米银基催化剂。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述含氨基的硅烷为3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、 N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或二种以上。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述醛溶液为甲醛、乙醛、丙醛中的一种或二种以上；醛与含氨基的硅烷的质量比为1:1至1:5。

4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的银前驱体为可溶性的盐溶液，具体为硝酸银、乳酸银、六氟磷酸银中的一种或二种以上。

5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的炔烃选为苯乙炔、氟苯乙炔、1-乙炔萘、1-己炔、3, 3-二甲基-1-丁炔、4-甲氧基苯乙炔、3-乙炔基噻吩、1-氯-4-乙炔基苯中的一种或二种以上。

6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述催化剂在应用时与炔烃的混合质量比从1:2至1:20，反应气氛中CO₂的压强为一个大气压，在40至80°C下搅拌反应12-24 h，得到炔酸产物。

7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：反应时需加入碱和无水极性有机溶剂，所述的碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化铯、氢氧化钾、三乙胺，叔丁醇钾中的一种或二种以上；碱与炔烃的摩尔比为1.2:1至2.0:1；所述的无水极性有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基亚砜、环状碳酸丙烯酯、1,4-二氧六环中的一种或二种以上。