[发明专利]3;3-二烷硫-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物及其合成

说明书

本发明公开了一种3,3‑二烷硫基‑2‑烷氧基‑2‑丙烯‑1‑酮衍生物及其合成方法。以3,3‑二烷硫基‑2‑丙烯‑1‑酮和醇为起始原料，铜为催化剂，二苯菎为添加剂，高价碘为氧化剂，在加热条件下，通过分子间反应，一步构建C‑O键，生成3,3‑二烷硫基‑2‑烷氧基‑2‑丙烯‑1‑酮衍生物，所得烯基醚衍生物烯醚是有机合成中重要的合成骨架，尤其是合成杂环类化合物。如，异恶唑，喹啉，呋喃，吡啶，以及一些化学修饰的具有生物活性的化合物。该方法原料易得、操作简便，合成反应条件温和、反应效率高，其官能团具有多样性。

技术领域

本发明涉及一种四取代烯醚类化合物3,3-二烷硫-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物及其合成方法。以3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮和醇为原料，铜为催化剂，苯醌为添加剂，高价碘为氧化剂，在加热条件下，通过分子间反应，一步构建C-O键，生成3,3-二烷硫基-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物。

与已报道的烯醚类化合物及其衍生物合成方法相比较，本发明原料易得、操作简便、合成反应条件温和、效率高，收率在68％-91％，且产物具有很好的立体选择性及官能团多样性。本发明合成的3,3-二烷硫-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮骨架结构中3位烷硫基及1位的羰基是可以进一步官能团化的基团，可以作为药物及化工用品结构的中间体。

背景技术

烯醚类化合物及其衍生物是一种重要的药物中间体，在医药、农药、化工等领域有广泛应用。是一些具有重要生物活性天然产物的基本构成单元，尤其是合成杂环类化合物。如，异恶唑，喹啉，呋喃，吡啶，以及一些化学修饰的具有生物活性的化合物。也是合成维生素的重要的中间体。也可以合成一些香料。该方法原料易得、操作简便，合成反应条件温和、反应效率高，其官能团具有多样性。

目前，通过合成直接C-H活化制备烯醚的方法主要有：(1)钴催化的导向基导向的烯烃的烷氧基化；(2)钯催化条件下，银做氧化剂实现的烯烃的烷氧基化。

本发明利用易制备、具有结构多样性和多反应中心的3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮和醇为原料，在铜催化剂催化下，合成了一系列不同结构的3,3-二烷硫-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物，经进一步衍生化合成了具有杀虫作用的生物活性化合物3。

发明内容

本发明的目的在于以易制备、具有结构多样性和多反应中心的3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2和醇3为原料，一步构建C-O键，合成具有潜在药物活性的3,3-二烷硫基-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

以3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮和醇为原料，在80℃下，甲苯或醇溶剂中，以铜催化剂为催化剂，在添加剂，氧化剂，50℃条件下反应1-24小时，生成3,3-二烷硫基-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物(反应式1)。反应结束后按常规分离纯化方法进行产物分离和表征，得到3,3-二烷硫基-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物1。

技术方案特征在于：

1.3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2和醇3为原料，其取代基为：

R¹选自以下基团：甲基、芳基、萘环、呋喃环、噻吩环和芳基环丙烷基；R²为碳原子数为1-4的烷基、烯丙基或苄基；R³为碳原子数为1-4的烷基或芳基。

2.反应催化剂为铜催化剂CuCl₂、CuBr₂、Cu(OAc)₂、CuCl、CuBr或CuOAc；其中，Cu(OH)₂作为促进剂催化剂效果最好。