[发明专利]苯氧苯氧基丙酸炔丙基酯化合物及其制备方法和用途

说明书

本发明公开了一种苯氧苯氧基丙酸炔丙基酯化合物及其制备方法和用途。其中化合物为式(1)所示结构的化合物或其药学上可接受的盐。本发明的化合物或其药学上可接受的盐可应用在农作物除草方面，特别是应用在防除禾本科杂草方面。本发明的化合物对水稻类农作物的正常生长无任何不利影响，不需加入安全剂，其使用剂量小，除草谱广，除草效果好，更有利于农业生产中使用。

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种苯氧苯氧基丙酸炔丙基酯化合物及其制备方法和用途。

背景技术

除草剂(herbicide)是指可使杂草彻底地或选择地发生枯死的药剂，又称除莠剂，用以消灭或抑制植物生长的一类物质。世界除草剂发展渐趋平稳，主要发展高效、低毒、广谱、低用量的品种，对环境污染小的一次性处理剂逐渐成为主流。常用的品种为有机化合物，可广泛用于防治农田、果园、花卉苗圃、草原及非耕地、铁路线、河道、水库、仓库等地杂草、杂灌、杂树等有害植物。目前水稻田常用的除草剂有氰氟草酯、吡嘧磺隆、恶草酮等。

氰氟草酯(cyhalofop-buty1)，化学名称：(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]-丙酸丁酯。氰氟草酯属芳氧基苯氧基丙酸类除草剂。水稻田选择性除草剂，只能作茎叶处理，芽前处理无效，主要防除稗草、千金子等禾本科杂草，由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织区，抵制乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。从氰氟草酯被吸收到杂草死亡比较缓慢，一般需要1-3周。杂草在施药后的症状如下：四叶期的嫩芽萎缩，导致死亡。二叶期的老叶变化极小，保持绿色。

与现有其他除草剂类似的，氰氟草酯等水稻田除草剂具有使用剂量大，长时间使用易产生抗药性，并且容易产生农药残留，部分除草剂有药害，需要使用安全剂或其他辅料等缺点，不利于除草剂的大量长期使用，因此有必要进一步研发效果更加优异的除草剂。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上，提供一种结构新颖的具有农作物除草作用的苯氧苯氧基丙酸炔丙基酯化合物。

本发明的另一目的是提供一种上述苯氧苯氧基丙酸炔丙基酯化合物的制备方法。

本发明的第三目的是提供一种上述苯氧苯氧基丙酸炔丙基酯化合物在农作物除草方面的用途。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

式(1)所示结构的苯氧苯氧基丙酸炔丙基酯化合物或其药学上可接受的盐，

式(1)所示结构化合物的名称为：(R)-2-[4-(5-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯。

一种式(1)所示结构化合物的制备方法：化合物A与B进行醚化反应得到化合物C，化合物C与酰化试剂进行酰氯反应得到化合物D后再进行酯化反应得到式(1)化合物，或者化合物C在碱性条件下直接与氯丙炔进行酯化反应，得到式(1)化合物，

在一种优选方案中，式(1)所示结构化合物的制备方法包括步骤A、B和C，或者步骤A和D，即合成方法可以有两种：方法一为化合物C先合成化合物D，再与丙炔醇反应；方法二为化合物C与氯丙炔进行反应：

步骤A：化合物A与化合物B在碱性条件下加入催化剂进行反应得到化合物C；

步骤B：化合物C与酰化试剂进行反应得到酰氯；

步骤C：化合物D与丙炔醇在低温下进行反应得到式(1)化合物(R)-2-[4-(5-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯；

步骤D：化合物C在碱性条件下与氯丙炔进行反应得到式(1)化合物(R)-2-[4-(5-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯。