[发明专利]一种铝材表面氧化陶瓷膜和沸石膜复合的耐磨耐蚀涂层及其制备方法

说明书

本发明涉及在铝材表面制备的氧化陶瓷膜和沸石膜复合的高耐磨耐蚀涂层及其制备方法，属于金属材料表面处理技术领域。首先对铝材进行微弧氧化或阳极氧化处理，在其表面形成多孔氧化陶瓷层，然后采用水热合成方法进行表面预处理，在氧化陶瓷层表面形成沸石凝胶层和沸石小颗粒，再采用水热合成方法在其表面结晶生长沸石薄膜。本发明通过水热合成过程中沸石凝胶和晶粒填充氧化陶瓷层孔洞并在氧化陶瓷层表面形成一层沸石薄膜，实现铝材表面复合涂层耐磨和耐腐蚀的高性能。本发明克服了铝材表面单一涂层的技术缺陷，沸石膜晶粒之间高度地交互生长，在铝材表面形成的氧化陶瓷层和沸石复合涂层具有结合强度高、硬度高、耐磨、耐蚀的特点，满足铝材构件在苛刻环境条件下的防护要求。

技术领域

本发明涉及在铝材表面制备氧化陶瓷膜和沸石膜复合的耐磨耐蚀涂层及其制备方法，属于金属表面处理技术领域。

背景技术

铝及铝合金具有比重小，比强度高，优良的导热导电性能以及优异的铸造性，在航天航空、电子、建筑、及运输车辆、舰船、兵器等领域应用广泛。然而,铝合金在潮湿的空气、海洋大气或酸、碱性等环境条件下均会遭受严重的腐蚀。因此,对其表面进行防腐处理,提高耐腐蚀性能是铝合金应用需解决的一个重要问题。

目前，铝合金表面防护处理方法主要有化学转化处理，有机物涂装处理，阳极氧化处理，微弧氧化处理，电镀或化学镀处理等方法。其中，阳极氧化处理能显著提高耐蚀性能，同时还具有较强的吸附性，而在阳极氧化技术基础上发展起来的微弧氧化处理是一种在有色金属表面原位生长陶瓷层的新技术，它具有与金属基体结合力强，耐热耐冲击、耐磨损、耐腐蚀等特性，表面防护效果远高于传统的表面处理方法。

然而，无论是阳极氧化膜还是微弧氧化膜，其表面和内部，尤其是氧化膜与金属基体的界面上，仍存在许多孔洞或微裂纹，腐蚀介质可由这些微缺陷处渗入基体，导致其耐蚀性下降。针对铝合金氧化膜的缺陷，一些表面改性技术应运而生，如采用热固性和热塑性高分子材料进行表面处理，采用热-水合封闭或溶胶-凝胶法封闭。目前所采用的丙烯酸树脂、环氧树脂、氨基树脂等热固性高分子材料不能循环使用，且涂层因撞击、刮擦等损坏后难以修复；而热塑性材料中已采用的聚丙烯需在二甲苯溶剂中加热至120℃的温度下才能溶解，且在使用过程中需要加热保温，此外，在加热过程中易挥发有毒的二甲苯气体。并且，有机高分子表面耐高温、耐化学侵蚀性能、以及强度差，实际应用受限。热-水合封孔，或铬酸盐和硅酸盐、稀土氧化物、稀土盐等封孔处理只能使孔口部分封闭变小，难以完全封闭微孔底部和微裂纹；溶胶-凝胶法处理，工艺复杂，且凝胶颗粒较大难以进入膜孔。因此，寻找一种提高铝合金氧化膜的耐腐蚀性能的新方法具有重要意义。

MFI沸石分子筛是一种多孔结构的硅铝酸盐，具有耐高温、耐化学侵蚀、硬度和强度高等优点。许多人通过水热合成法，晶种法，热压法等在金属基体表面生成MFI沸石膜来提高基体的耐腐蚀性。严玉山等人首先通过原位水热合成法在铝合金基体上制备沸石膜作为耐腐蚀和耐磨涂层。研究结果表明，所制备的沸石膜对基体起到了保护作用，阻碍了基体的腐蚀。有些研究者通过水热合成法在多孔氧化铝、无孔氧化铝、SiO₂、ZrO₂等表面上制备沸石膜，用于催化和分离。

而对于铝材表面的微弧氧化膜或阳极氧化膜而言，其化学组成和结构与单纯的氧化铝陶瓷基体存在大的差别，在铝材表面的氧化膜上合成MFI沸石膜的过程中，由于氧化膜孔洞的存在，合成液与氧化膜发生化学反应，造成氧化膜开裂、破坏，而且合成液还会与基体铝材反应。此外，这些反应过程影响沸石晶体形态，导致不能获得连续的沸石薄膜。因而现有的方法难以实现。而本发明采用的二次水热法，能够避免氧化膜开裂破坏，在氧化膜表面制备连续的MFI沸石膜，而且能够填充氧化膜内孔洞等缺陷，在铝材表面形成氧化膜与MFI沸石膜的复合涂层，提高了铝材耐磨和耐腐蚀性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种铝材表面制备氧化陶瓷膜和沸石膜复合的耐磨耐蚀涂层及其制备方法，提高铝材的耐磨和耐腐蚀性能，满足铝合金在苛刻环境中的防护要求。

本发明是通过下列技术方案来实施的：