[发明专利]一种制备1;3-二乙烯基-1;1;3;3-四甲基二硅氧烷的方法

说明书

本发明公开了一种制备1,3‑二乙烯基‑1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷的方法，采用以下步骤：将1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷、乙炔、助催化剂胺类化合物与催化剂钌化合物构成的反应体系进行反应，制得1,3‑二乙烯基‑1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷。本发明的制备方法可实现在温和条件下，使1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷与乙炔一步反应生成1,3‑二乙烯基‑1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷，本方法副反应少，主产物产率高，成本较低且安全性高，适于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机化工领域，具体涉及一种制备1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的方法。

背景技术

1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅烷简称“双封头”，可用作烯烃聚合催化剂的重要助剂，能有效提高聚合收率、反应选择性及产品性能。它还适用于生产液体硅橡胶、加成型硅橡胶、乙烯基硅油等系列产品等生产过程中的添加剂(中间体)，用于甲基乙烯基硅橡胶和聚烯烃类阻燃材料的合成，提高硅橡胶的性能。

目前文献对双封头的制备主要有加成法与钠缩合法。1991年Adamovich等在Metallo organicheskaya Khimiya,1991,4(3),568-570报道了以铑化合物为催化剂，在适合的温度下，直接将乙炔气体通入到1,1,3,3-四甲基二硅氧烷中，经硅氢加成反应制备得到1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，产率可达92％。但所使用铑化合物价格昂贵，不适合放大生产。国内任海云等在化工之友,2006,08,54-55报道了二乙氧基二甲基硅烷及一氯乙烯为原料，经钠缩合反应制备得到乙烯基二甲基乙氧基硅烷、再经水解反应制备得到双封头，产率77.6％。但反应条件苛刻，步骤相对繁多，也不适合工业化生产。Watanabe H等在J Organometallic Chemistry,1980,195(3),363-373报道了使用铑化合物作为催化剂，将乙炔气分别通入三氯硅烷、三甲氧基硅烷、甲基二氯硅烷、甲基二甲氧基硅烷中，制备了各种乙烯基硅烷。兰支利等在分子催化,1998,12(2),137-143及南昌大学学报(理学版)1998,22(2),130-135上报道了以自制金属铂胶体为催化剂，催化乙炔与甲基二氯硅烷的硅氢加成，并研究了金属铂胶体催化性能，同时考察了反应物料进样方式及催化剂保护剂的影响。以甲基乙烯基二氯硅烷为原料合成了催化剂保护剂聚甲基乙烯基硅氧烷，并与氯铂酸共回流形成金属铂胶体。研究表明引入催化剂保护剂使得催化剂具有很好的稳定性，同时不影响催化剂的催化活性。他们还研究了三种不同进样方式对加成反应的影响，考察了温度、溶剂、及乙炔流量等因素的影响，发现乙炔与甲基二氯硅烷混合气体通入反应体系一次加成选择性最高，50℃反应速率快且甲基二氯硅烷转化率最高。专利CN 102875585 A公开了一种以铂为催化剂催化1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与乙炔硅氢化反应的方法，产率可达97％。但是我们将所述铂催化剂用于1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与乙炔的硅氢加成反应，没有得到理想的结果。

发明内容

本发明的目的是提供了一种以钌化合物为催化剂催化1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与乙炔反应，制备1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的方法。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种制备1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的方法，采用以下步骤：将1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、乙炔、助催化剂胺类化合物与催化剂钌化合物构成的反应体系进行反应，制得1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。