[发明专利]一种星形嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种星形嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法，是将β‑环糊精与含有酰卤基团的双硫酯化合物通过酯化反应得到星形结构的可逆加成‑断裂链转移剂(RAFT试剂)；在链转移剂、引发剂作用下，依次引发(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸的RAFT聚合，得到星形嵌段共聚物，进一步处理后得到固含量为20％的星形嵌段聚羧酸减水剂。本发明制备的减水剂具有分子结构可控、减水率高、流动性和分散性好、对泥土适应性强等多种优点，可满足较高的施工要求，应用前景广阔。

技术领域

本发明涉及一种减水剂及其制备方法，特别涉及一种星形嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法，属于建筑材料中混凝土外加剂技术领域。

背景技术

聚羧酸减水剂具有掺量低、减水率高、保坍性能好、分子结构可调性强、高性能化潜力大等突出优点，作为第三代高性能混凝土减水剂已成功应用于高速铁路、桥梁、隧道等一系列重大工程中。目前聚羧酸减水剂的制备主要基于传统的自由基聚合技术，但是由于自由基聚合的本质(慢引发，快增长，易发生链转移和链终止等)决定了聚合反应的不可控，常常导致聚合产物呈现宽分布，分子量和结构不可控，甚至发生支化、交联，从而影响聚合物性能，因此具有规整结构的多功能性、高反应活性的聚羧酸减水剂越来越受到减水剂研发与应用领域的广泛重视。

聚羧酸高效减水剂在实际应用中也遇到许多技术难题，如对水泥/掺合料的适应性、对减水剂用量和用水量的敏感性，以及集料含泥量、温度等方面的影响等。大量研究和工程实践表明，当集料含泥量较高时，会对混凝土性能产生负面影响，主要表现在降低减水剂的减水分散性能，影响混凝土拌合物的工作性。为避免集料含泥量高对混凝土造成的负效应，目前常用的解决措施主要是对含泥量高的集料进行冲洗或超量掺加减水剂。但冲洗时会损害集料级配，冲洗还会增加工序，影响施工工期；超掺减水剂通常会使混凝土初始出现泌水和离析，且超掺减水剂会增加成本。沙石材料中的泥主要为蒙脱石土和高岭土，具有较高的比表面积和层状结构，使其优先于水泥吸附减水剂和自由水，从而导致混凝土的坍落度损失大、流变性差、耐久性和强度下降等问题。

由于聚羧酸减水剂分子结构的可设计性强，通过不同功能结构单元的优化组合控制主链聚合度、侧链长度、官能团种类来实现聚羧酸减水剂的高性能化，制备高性能减水剂，可以解决现场施工问题。普通聚羧酸减水剂是由带负电荷的聚(甲基)丙烯酸根的主链和聚乙二醇侧链构成的梳状聚合物，在水泥浆体中，带有负电荷的主链会吸附在带正电荷的水泥水化颗粒的表面，侧链则呈伸展状态。

聚羧酸减水剂本身的分子构型也对抗泥效果产生一定影响。星形聚合物的分子内含有大量的短支链，分子间缠绕少，分子间作用力小，其特性粘度远小于线性分子；星形聚合物具有三维球状结构，且分子间无缠绕，因此空间体积较同分子量的线性聚合物更大，具有更强的空间位阻作用，因此具有星形结构的聚羧酸减水剂有较高的适应性和“分散”作用。另一方面，将空间位阻较大的分子或基团引入聚羧酸减水剂可对泥土层间产生有效的“阻隔”作用，可以有效减少聚羧酸减水剂进入泥土层间的量，从而较好地解决聚羧酸减水剂对泥土的适应性问题。β-环糊精(β-CD)分子结构略呈锥形，锥腔外存在大量羟基而显亲水性，锥腔内呈疏水性，具有显著的空间位阻效应。将环糊精作为功能性基团引入聚羧酸减水剂可产生良好效果。但检索发现，目前大多数专利描述的聚羧酸减水剂主要通过调节自身组分含量或与抗泥剂复配达到抗泥效果，很少有通过分子结构设计改变聚合物结构或采用新的聚合方法实现其优良应用性能的。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明要解决的问题是提供一种星形嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法。

本专利所述的星形嵌段聚羧酸减水剂，其特征在于：该减水剂是式(I)所示结构通式的化合物：

其中：

R₁或R₂＝H或CH₃；