[发明专利]1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐的合成方法

权利要求书

1.一种1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐的制备方法，其特征在于包括以下三个过程：

（1）均苯四甲酸酯的合成：均苯四甲酸与酯化试剂在有机溶剂中于60-150℃下回流反应8-24h合成均苯四甲酸酯，反应完成后结晶分离得均苯四甲酸酯；反应式如下：

均苯四甲酸与酯化试剂的摩尔比为1:1-6；所用有机溶剂为甲苯或氯仿中的一种或两种，用量为1moL均苯四甲酸用1-2L有机溶剂；

（2）氢化均苯四甲酸酯的合成：把所得的均苯四甲酸酯配成10%-20%（wt）的醇溶液；将加氢催化剂装于固定床反应器中，用泵将均苯四甲酸酯的醇溶液通入反应器，进行加氢反应；所得反应液通过结晶分离得到氢化均苯四甲酸酯；反应式如下：

所采用的加氢催化剂的活性成分为第8、9、10族的过渡金属铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱中的一种或两种以上；

所用醇为甲醇或乙醇中的一种或两种；

（3）1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐的合成：将（2）所得氢化均苯四甲酸酯在强酸和有机溶剂作用下加热反应得到1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐；反应式如下：

氢化均苯四甲酸酯与强酸的摩尔比为1:0.1-2； 氢化均苯四甲酸酯与有机溶剂的质量比为1:10-50；

所用的酯化试剂为丙二酸二甲酯、N,N-二甲基甲酰胺二乙缩醛、原乙酸三乙酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三甲酯、三氟甲磺酸甲酯中的一种或两种以上。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中均苯四甲酸与酯化试剂的摩尔比为1:3-6；所用有机溶剂用量为1moL均苯四甲酸用1-1.5L有机溶剂。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢反应溶液的流速为0.1-5.0mL/min；加氢反应的温度在100-300℃；反应氢气压力为3.0-6.0MPa。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：加氢反应溶液的流速为0.5-1 mL/min；加氢反应的温度为150-200℃；反应氢气压力为4.0-5.0 MPa。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的加氢催化剂为负载型催化剂，活性组分担载在载体上，所述载体为活性炭、氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化锆、氧化锌、二氧化钛中的一种或两种以上；活性组分金属于催化剂上的含量在0.05-50 wt%。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所用的负载型催化剂中活性组分金属于催化剂上的含量为1-30 wt %。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所用强酸为硫酸、甲基磺酸、乙基磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸中的一种或两种以上。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的有机溶剂为甲酸、乙酸、丙酸、甲苯、二甲苯、对二甲苯中的一种或两种以上。

9.根据权利要求1、7或8所述的方法，其特征在于：成酐反应的温度为100-200℃；反应时间3-15h。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：成酐反应的温度为100-160℃；反应时间5-10h。