[发明专利]一种硫化型加氢催化剂及其制备方法和汽油加氢脱硫方法有效

专利信息
申请号: 201610930809.3 申请日: 2016-10-31
公开(公告)号: CN107999092B 公开(公告)日: 2021-05-14
发明(设计)人: 刘锋;褚阳;李明丰;李会峰;习远兵 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J27/051 分类号: B01J27/051;B01J27/049;C10G45/08
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 硫化 加氢 催化剂 及其 制备 方法 汽油 脱硫
【权利要求书】:

1.一种硫化型加氢催化剂的制备方法,该方法包括:

(1)以含有活性金属组分A的前驱物和活性金属组分B的前驱物的溶液对载体进行浸渍,活性金属组分A选自第VIII族金属元素,活性金属组分B选自第VIB族金属元素;

(2)对步骤(1)浸渍后得到的固体物料进行硫化;

其中,以各自金属元素计,活性金属组分A的前驱物与活性金属组分B的前驱物的摩尔比为0.6-2.3:1;

所述活性金属组分B的前驱物为硫代酸铵盐;

其中,所述浸渍的方式为:将含有活性金属组分B的前驱物溶液对载体进行浸渍,干燥,然后采用含有活性金属组分A的前驱物溶液进行浸渍;所述干燥为真空干燥;

其中,硫化型加氢催化剂中以催化剂的总量为基准,载体的含量为70-97重量%;以氧化物计,活性金属组分A的含量为1-10重量%,活性金属组分B的含量为2-20重量%;

其中,以该制备方法所制备得到的催化剂中:由X-射线荧光光谱检测,活性金属组分A与活性金属组分A和活性金属组分B之和的原子比在0.42以上,由X-射线电子能谱检测,Ⅱ类活性相A-B-S的含量在73%以上,其中,Ⅱ类活性相A-B-S的含量指的是X-射线电子能谱测得的活性金属组分A以Ⅱ类活性相A-B-S形式存在的量与活性金属组分A总量的比值。

2.根据权利要求1所述的硫化型加氢催化剂的制备方法,其中,步骤(1)中,所述活性金属组分B的前驱物在溶液中的浓度为0.05-1.5mol/L。

3.根据权利要求1所述的硫化型加氢催化剂的制备方法,其中,步骤(1)中,所述活性金属组分B的前驱物在溶液中的浓度为0.12-1.12mol/L。

4.根据权利要求1所述的硫化型加氢催化剂的制备方法,其中,活性金属组分A的前驱物与活性金属组分B的前驱物的摩尔比为0.6-1:1。

5.根据权利要求4所述的硫化型加氢催化剂的制备方法,其中,步骤(1)所述溶液中还含有有机络合剂,所述有机络合剂与以金属元素计的活性金属组分B的前驱物的摩尔比为0.5-1.5:1。

6.根据权利要求5所述的硫化型加氢催化剂的制备方法,其中,所述有机络合剂选自柠檬酸、乙二胺四乙酸、乙二醇、丙三醇和氨三乙酸中的至少一种。

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的硫化型加氢催化剂的制备方法,其中,步骤(2)中对所述固体物料进行硫化包括:在硫化条件下,将所述固体物料与硫化介质接触反应。

8.根据权利要求7所述的硫化型加氢催化剂的制备方法,其中,所述硫化条件包括:硫化温度为20-400℃,硫化压力为0.1-20MPa,硫化时间为1-48h,氢油体积比为10-1000,氢气体积空速为5-10000h-1

9.根据权利要求7所述的硫化型加氢催化剂的制备方法,其中,所述硫化介质选自单质硫、无机硫化合物、硫醇和硫醚中的至少一种。

10.根据权利要求1-6中任意一项所述的制备方法,其中,所述活性金属组分A为钴和/或镍元素,所述活性金属组分B为钼和/或钨元素。

11.根据权利要求1-6中任意一项所述的制备方法,其中,所述活性金属组分A为钴元素,所述活性金属组分B为钼元素。

12.根据权利要求1-6中任意一项所述的制备方法,其中,所述活性金属组分B的前驱物为硫代钼酸铵。

13.由权利要求1-12中任意一项所述的制备方法制得的硫化型加氢催化剂。

14.一种汽油加氢脱硫方法,该方法包括:将汽油馏分与催化剂接触反应,其特征在于,权利要求13所述的硫化型加氢催化剂。

15.根据权利要求14所述的汽油加氢脱硫方法,其中,汽油馏分与催化剂接触反应的条件包括:反应温度为120-300℃,反应压力为0.1-2MPa,氢油体积比为10-400,汽油馏分体积空速为1-10h-1

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