[发明专利]一种4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法

说明书

本发明提供了一种4,6‑二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法，属于高分子材料中间体制备技术领域。包括如下步骤：将2‑氯‑4,6‑二硝基间苯二酚、Pd/C‑Fe₃O₄催化剂加入到盛有体积浓度为60%的甲醇水溶液中，溶液置于高压釜中，启动搅拌，调整高压釜至反应温度和氢气压力开始反应，待压力不再下降时，磁分离催化剂、降温、泄压，然后开釜加入浓盐酸和氯化亚锡溶液，析出白色沉淀，白色沉淀物经80℃真空干燥6h后得到4,6‑二氨基间苯二酚盐酸盐。过程无需进行粗产品的重结晶和催化剂过滤分离操作，过程简单、催化剂没有损失、DAR产品收率和纯度高。

技术领域

本发明属于高分子材料中间体制备技术领域，具体涉及一种2-氯-4,6-二硝基间苯二酚加氢制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法。

背景技术

聚对苯撑苯并二噁唑（PBO）是一种新型高性能高分子材料，因其优良的强度、热稳定性等被称为纤维之王。随着国防工业、宇航工业、尖端科学与技术以及民用工业的不断发展，人们对高性能PBO的需求与日俱增。4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐（DAR）是合成PBO的单体之一，但是目前DAR的合成技术主要掌握在美国和日本手中，生产国家对其核心生产技术与工艺严格保密，对我国国内有关DAR的生产及其延伸领域的相关应用研究受到了严重的限制。因此，开发先进、高效的DAR合成技术具有重要意义。

2-氯-4,6-二硝基间苯二酚加氢是最具竞争性的DAR制备路线，得到的DAR产品纯度高、工艺过程较为成熟。但是，由于加氢过程采用贵金属催化剂（如Pd/C），DAR产品的成本很大程度上决定于催化剂的成本，因此，催化剂的分离、回收和循环使用性能成为衡量这一技术路线的关键指标。现有技术大都采用将DAR产品与催化剂的混合物溶于热水，通过趁热过滤的方式将催化剂与DAR分离，此方法存在缺陷，主要是分离过程中催化剂损失较多，并且分离不够彻底，产品中容易残留催化剂，对后面聚合合成PBO存在不利影响。

发明内容

本发明的目提供一种合成DAR的方法，便于催化剂与产品的分离，得到高纯度的DAR。

本发明的主要特点是合成了磁性Pd/C-Fe₃O₄催化剂、设计了内置电磁继电器的高压反应釜，并将上述催化剂和反应釜应用于2-氯-4,6-二硝基间苯二酚加氢制备DAR技术路线中。

本发明一种4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法包括如下步骤：将2-氯-4,6-二硝基间苯二酚、磁性Pd/C-Fe₃O₄催化剂加入到盛有体积浓度为60%的甲醇水溶液中，溶液置于高压釜中，启动搅拌，调整高压釜至反应温度和氢气压力开始反应，待压力不再下降时，磁分离催化剂、降温、泄压，然后开釜加入浓盐酸和氯化亚锡溶液，析出白色沉淀，白色沉淀物经80℃真空干燥6h后得到4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐。

一般地，所述催化剂以质量计，含有1%~10%的Pd、0.5%~10%的C，其余为磁性载体Fe₃O₄。

所使用的磁性Pd/C-Fe₃O₄催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）首先以葡萄糖作为碳前驱体，配制葡萄糖水溶液，采用等体积浸渍法，将磁性载体Fe₃O₄纳米颗粒浸渍在上述溶液中，超声处理30 min后，干燥、于惰性气氛中焙烧，得到的黑色固体标记为C-Fe₃O₄；