[发明专利]一种1,3‑二氨基胍盐酸盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于含氮有机化学合成领域，具体涉及一种1,3-二氨基胍盐酸盐的方法。

技术背景

胍是一个含氮的有机化合物，也称“氨基甲脒”，具有强碱性，强吸湿性。胍在碱性条件下不稳定，易水解，固体胍一般以盐的形式使用，如盐酸胍、硝酸胍、碳酸胍、硫酸胍、硬脂酸胍等。胍类化合物因其强碱性、高稳定性、良好的生物活性等优良特性，广泛应用于医药、农业、化工等行业，其合成方法也不断地改善和完善。氨基胍盐分为单氨基胍盐、二氨基胍盐和三氨基胍盐。二氨基胍盐酸盐主要是合成抗球虫药氯苯胍的重要中间体，氯苯胍主要应用于治疗鸡、兔等动物的球虫病，具有光谱、高效、低毒、剂量小、投药方便的优点。

Grace A.Peters，Stamford和Donald W.Kaiser(US2721217)在1955年就公开了用氯化氰/水合肼摩尔比为2:1在饱和氯化钠水溶液中反应制备1,3-二氨基胍盐酸盐的方法。该方法的产率相对较高，副产物少，但原料氯化氰是一种毒性很强的气体，能穿透防护用品，操作比较危险，整体看来不利于环保型工业化生产。中国专利(CN103588682A)中介绍了一种1,3-二氨基胍盐酸盐的制备方法中提到用硫氰酸钠和硫酸二甲酯为起始原料生成硫氰酸甲酯，然后再与水合肼反应生成1,3-二氨基胍盐酸盐。该方法可以有效的降低副产物三氨基肼，但所需的原料硫氰酸钠和硫酸二甲酯都是剧毒化学品，在商业化生产中运输、储存、使用等各个环节风险都比较大。中国专利(104370776A)中报道了一种1,3-二氨基胍盐酸盐的制备方法中提到用盐酸胍、甲苯、水合肼和无水乙醇为主要原料生产1,3-二氨基胍盐酸盐。该方法副反应比较少，产率和产品纯度都比较高，但所需的原料成本相对比较大，并且工艺的可操作性比较差，工艺步骤比较复杂在规模化生产中困难比较大。

发明内容

本发明针对现有的1,3-二氨基胍盐酸盐制备技术中的不足，提供一种工艺简单、成本低、收率高、产品纯度高的1,3-二氨基胍盐酸盐的制备方法。

本发明提供的一种1,3-二氨基胍盐酸盐的制备方法具体操作步骤如下：

首先将水合肼和纯化水按照投料比例依次放入反应釜中搅拌混合，然后将体系降温至20-30℃待用。

用盐酸把体系的PH值调节至8-10，在调节PH过程中控制温度20-30℃，盐酸的滴加速度控制100L/h。

调节完PH值后将体系缓慢升温至60-80℃，注意控制升温速率为10-15℃/h。

将称量好的30％-50％单氰胺水溶液用泵打入滴加罐中，然后开始缓慢的向反应釜体系中滴加30％-50％的单氰胺水溶液，控制滴加速率100-200L/h,控制滴加温度60-80℃。

滴加完毕体系保温4-8h，保温温度控制80-100℃。

保温完用盐酸将体系的PH值调节至5-6。

然后将体系转至浓缩反应釜进行浓缩，浓缩温度控制在60-80℃，待体系出现大量的白色晶体停止浓缩，体系开始降温。

将体系降温至0-10℃开始离心，离心完的固体用乙醇淋洗。

最后将固体投入干燥设备中干燥，包装。

生产工艺流程见图1

本发明涉及的主要化学反应方程式如下：

与传统的技术相比较，本发明具有以下主要的优点：

(1)在原料的选择上可以节约大量的成本。

(2)参与反应的原料全部是液体，可以很方便的通过管道输送。有利于大规模的商业化生产。

(3)反应工艺简单，反应条件比较温和，收率高，产品纯度可以达到99％以上。

附图说明

图1是本发明中生产工艺流程示意图。

具体实施方式

实施例1

在反应釜中投入2.6Kg浓度60％水合肼和1Kg纯化水充分搅拌后混合，然后将体系降温至20-30℃开始用盐酸调节PH值至8，然后将反应釜升温至60℃开始滴加2.2kg 30％单氰胺水溶液，滴加完毕将体系在80℃下保温4h，然后用盐酸调节PH值至5，然后将体系降温至0℃开始离心，固体用乙醇淋洗，烘干的目标产物1.79Kg，总收率达为91.8％，检测纯度为99.1％。

实施例2