[发明专利]一种从氟化反应副产物中回收高纯氯化钾的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学领域副产物的回收处理方法，具体涉及一种从氟化钾反应副产物中回收高纯氯化钾的方法。

技术背景

氯化钾用途广泛，是制造各种钾盐或碱如氢氧化钾、硫酸钾、硝酸钾、氯酸钾、红矾钾等的基本原料，也用作利尿剂及防治缺钾症的药物，作为钾肥使用。且氯化钾在氟化钾反应副产物中所占比例为70%-95%，经济价值巨大，却被长期忽略，而氟化钾作为一种常用氟化剂在有机氟化反应中应用广泛，也可用于玻璃雕刻、食物防腐、电镀，在作为有机合成作氟化剂时产生副产物氯化钾、氟化钾、少量有机物的混合物，其处理方法一般是作为固体化工废料售出，或者溶于水进入污水体系，降低生产效益，对钾资源造成极大的浪费，对环境造成较大的污染。

现阶段对此副产物处理回收氯化钾的方法主要有：

①专利CN102730710B采用与三氟化硼的乙腈溶液反应将氟化钾制成四氟硼酸钾，得到粗品氯化钾并过滤出来；此方法消耗溶剂巨大，成本高，且得到的氯化钾纯度不高，在工业化中存在较大的成本与环保问题。

②将副产品加适量水，溶解大部分氟化钾、部分氯化钾，过滤出未溶解的氯化钾，向滤液中加入氯化镁得到氟化镁，过滤，滤液套用，固体氟化镁干燥，此方法得到的氯化钾，容易引入镁离子，且氟离子的含量也较高，产品纯度不高。

③专利CN 104477942B 公开了有机氟化反应中氯化钾残渣的处理方法，在浸取釜中将氯化钾残渣用水浸取，氯化钾、氟化钾和环丁飒溶解于水中，过滤分离炭化物及焦油不溶于水的有机杂质，热水洗涤杂质后送有资质固废处理厂，洗水用于残渣的浸取；浸取液进入萃取釜，用有机溶剂萃取溶于水中的环丁飒，静置分层，油相脱溶回收有机溶剂后返回用于萃取，剩余物为环丁飒；水相进入沉淀釜，搅拌加入沉淀剂使沉淀反应完全；分离沉淀物，洗涤、烘干得到氟化钙，洗水用于残渣的浸取；分离液进入蒸发器浓缩结晶，离心烘干，得到氯化钾。此方法不能回收利用氟化钾，得到氯化钾可能引入钙离子杂质，使其纯度不高，且氟化钙沉淀粒径较小很难通过普通方法过滤出来。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种从氟化反应副产物中回收高纯氯化钾的方法，使用该方法回收氯化钾不仅可以减少污染，降低成本，提高氯化钾回收产率和纯度利用被人忽略且所占比例巨大的氯化钾，而且可以同时充分回收利用氟化钾，大大提高副产品的利用价值。

为了实现上述技术目标，本发明采用以下技术方案：

一种从氟化反应副产物中回收高纯氯化钾的方法，其特征在于，制备方法包括以下步骤：

（1）预处理：氟化反应副产物在200~600℃，优选400~600℃，最优选500℃，热处理2小时，得到固体混合物，这样做能有效除去绝大部分附着在盐上的有机物，可以防止过度消耗、节省能量；本技术方案中使用的氟化反应副产物为含有氯化钾、氟化钾以及有机物的混合物，其中含氟化钾质量分数为5~30wt%；

（2）溶解分离：将步骤（1）预处理后的固体混合物的温度降至室温后置入溶解分离装置中，向所述的溶解分离装置中通入液氨溶解其中的氟化钾形成混合液，溶解过程中保持体系温度为20℃，压力为1.3MPa，溶解__60__min，过滤混合液，滤饼为一级氯化钾粗品，滤液为氟化钾的液氨溶液，将所述的滤液并压出并通入减压室降压至常压，滤液中的液氨气化得到纯净的氟化钾固体；

（3）洗涤：向步骤（2）所得一级氯化钾粗品中添加对氯化钾难溶的混合溶剂A，洗涤、除去残余微量杂质，过滤得到较纯净的二级氯化钾粗品，所述的混合溶剂A为无机-有机均相混合溶剂；

（4）提纯：向步骤（3）所得二级氯化钾粗品中加入去离子水，升温至溶解制成饱和溶液，然后降至室温，加入溶剂B重结晶，过滤，并用溶剂B洗涤，干燥得到高纯氯化钾。