[发明专利]柴油加氢降凝催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种柴油加氢降凝催化剂，包括如下组分：

TON/MFI择形异构原位复合分子筛、

金属活性组分、

以及粘合剂；

所述粘合剂为拟薄水铝石、铝溶胶和硅溶胶中的一种或几种；

以催化剂总质量计，所述TON/MFI择形异构原位复合分子筛占42.7～89.1wt％，金属活性组分以氧化物形式计占1～31wt％，粘合剂余量；

所述金属活性组分为Ni与W，Ni与W以氧化物计，NiO含量为1.0～6.0wt％，WO₃含量为0～25wt％。

2.根据权利要求1所述的柴油加氢降凝催化剂，其特征在于，所述TON/MFI择形异构原位复合分子筛为采用凝胶-溶胶法原位合成具有TON/MFI复合拓扑结构的中孔硅铝分子筛，硅铝氧化物摩尔比30～180，其TON结构所占比例为1～60％。

3.一种柴油加氢降凝催化剂的制备方法，其是权利要求1或2所述的柴油加氢降凝催化剂的制备方法，包括如下步骤：

将TON/MFI择形异构原位复合分子筛、粘合剂和助挤剂混合均匀，混捏均匀后进行挤条成型，湿条在100～180℃下干燥1～4h、480～600℃焙烧3～8h后制成载体；载体在金属浸渍液中浸渍1～4h，在80～120℃下干燥1～4h、450～550℃焙烧3～8h后制成柴油加氢降凝催化剂；

其中，TON/MFI择形异构原位复合分子筛质量含量为62～88wt％，粘合剂质量含量为12～38wt％；

所述粘合剂为拟薄水铝石、铝溶胶和硅溶胶中的一种或几种；

所述金属浸渍液为Ni与W的化合物浸渍液。

4.根据权利要求3所述的柴油加氢降凝催化剂的制备方法，其特征在于，所述TON/MFI择形异构原位复合分子筛的制备过程包括如下步骤：

a)将无机碱源加入去离子水中，搅拌溶解后加入铝源、有机胺模板剂，制成工作液A；将硅源加入工作液A中，搅拌，得到硅铝初始溶胶B，其摩尔组成为：SiO₂/Al₂O₃＝30～180，R/SiO₂＝0.1～3，M/SiO₂＝0.1～100，OH^-/SiO₂＝0.05～100，H₂O/SiO₂＝20～100，M为碱金属离子，R为有机胺模板剂；

b)将初始溶胶B，于室温老化4～36h后，在130～180℃下水热晶化40～120h；

c)将步骤b)中制得的晶化产物过滤，洗涤至滤液pH值7～9后，滤饼于80～140℃干燥1～4h，再于450～700℃下焙烧2～6h，制得TON/MFI择形异构原位复合分子筛。

5.根据权利要求4所述的柴油加氢降凝催化剂的制备方法，其特征在于，所述有机胺为三乙胺、乙二胺、正丙胺和异丙胺中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的柴油加氢降凝催化剂的制备方法，其特征在于，所述硅源为硅溶胶、水玻璃、硅酸钠和固体硅胶中的一种或几种。

7.根据权利要求4所述的柴油加氢降凝催化剂的制备方法，其特征在于，所述铝源为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、偏铝酸钠、拟薄水铝石和氢氧化铝中的一种或几种。

8.根据权利要求4所述的柴油加氢降凝催化剂的制备方法，其特征在于，所述无机碱源为碱金属、碱土金属和氨水中的一种或几种。

9.根据权利要求3～8任一项所述的柴油加氢降凝催化剂的制备方法，其特征在于，在所制得的催化剂中，以催化剂总质量计，所述TON/MFI择形异构原位复合分子筛占42.7～89.1wt％；Ni与W以氧化物计，NiO含量为1.0～6.0wt％，WO₃含量为0～25.0wt％；粘合剂余量。