[发明专利]一种高位阻手性二茂铁P;N;N配体及制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 201610450441.0 申请日: 2016-06-21
公开(公告)号: CN107522751B 公开(公告)日: 2020-01-21
发明(设计)人: 胡向平;侯传金 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07F17/02 分类号: C07F17/02;B01J31/24;C07B41/02;C07C69/732;C07C69/734;C07C69/753;C07C69/675;C07C67/31;C07D333/24
代理公司: 21002 沈阳科苑专利商标代理有限公司 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 高位 手性 二茂铁 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种高位阻手性二茂铁P,N,N配体类化合物,其特征在于:结构式如下:

式中:

R1,R2为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基,取代苄基上的取代基选自C1~C10烷基;

R3,R4为氢、卤素、C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、C1~C10烷氧基、苯氧基、酰基或硝基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基;

R5为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基或含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基。

2.根据权利要求1所述的手性二茂铁P,N,N配体类化合物,其特征在于:R1甲基,R2苯基,R3氢,R4氢,R5苯基。

3.一种权利要求1或2所述手性二茂铁P,N,N配体类化合物的制备方法,其特征在于:包括如下操作:

将手性二茂铁膦-胺类化合物与吡啶酮类化合物溶于反应溶剂,加入活性Al2O3和脱水剂,回流缩合反应,过滤脱溶后重新溶于无水乙醇,加入钯/碳催化剂,置于高压釜中,于一定的反应压力下氢化反应,过滤,脱溶,柱层析得到所需要的手性二茂铁P,N,N配体类化合物。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述钯/碳催化剂中钯担载量为5-10%;

手性二茂铁膦-胺类化合物与吡啶酮类化合物的摩尔比为1:1~1:3;

手性二茂铁膦-胺类化合物:活性Al2O3:脱水剂:钯/碳催化剂的质量比为1:1-5:1-5:0.1-0.5;

回流缩合反应时间为24-72小时,氢化反应压力为20-80大气压,氢化反应时间为12-36小时,所述柱层析参数为石油醚:乙酸乙酯=10:1。

5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述二茂铁膦-胺化合物的结构式如下:

其中,R1为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基,取代苄基上的取代基选自C1~C10烷基;

R5为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基或含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基。

6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述吡啶酮化合物的结构式如下:

其中,R2为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基,取代苄基上的取代基选自C1~C10烷基;

R3,R4为氢、卤素、C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、C1~C10烷氧基、苯氧基、酰基或硝基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基。

7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:R1为甲基;R5为苯基。

8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:R2为苯基;R3为氢,R4为氢。

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