[发明专利]一种高位阻手性二茂铁P;N;N配体及制备方法与应用有效
申请号: | 201610450441.0 | 申请日: | 2016-06-21 |
公开(公告)号: | CN107522751B | 公开(公告)日: | 2020-01-21 |
发明(设计)人: | 胡向平;侯传金 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07F17/02 | 分类号: | C07F17/02;B01J31/24;C07B41/02;C07C69/732;C07C69/734;C07C69/753;C07C69/675;C07C67/31;C07D333/24 |
代理公司: | 21002 沈阳科苑专利商标代理有限公司 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高位 手性 二茂铁 制备 方法 应用 | ||
1.一种高位阻手性二茂铁P,N,N配体类化合物,其特征在于:结构式如下:
式中:
R1,R2为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基,取代苄基上的取代基选自C1~C10烷基;
R3,R4为氢、卤素、C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、C1~C10烷氧基、苯氧基、酰基或硝基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基;
R5为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基或含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基。
2.根据权利要求1所述的手性二茂铁P,N,N配体类化合物,其特征在于:R1甲基,R2苯基,R3氢,R4氢,R5苯基。
3.一种权利要求1或2所述手性二茂铁P,N,N配体类化合物的制备方法,其特征在于:包括如下操作:
将手性二茂铁膦-胺类化合物与吡啶酮类化合物溶于反应溶剂,加入活性Al2O3和脱水剂,回流缩合反应,过滤脱溶后重新溶于无水乙醇,加入钯/碳催化剂,置于高压釜中,于一定的反应压力下氢化反应,过滤,脱溶,柱层析得到所需要的手性二茂铁P,N,N配体类化合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述钯/碳催化剂中钯担载量为5-10%;
手性二茂铁膦-胺类化合物与吡啶酮类化合物的摩尔比为1:1~1:3;
手性二茂铁膦-胺类化合物:活性Al2O3:脱水剂:钯/碳催化剂的质量比为1:1-5:1-5:0.1-0.5;
回流缩合反应时间为24-72小时,氢化反应压力为20-80大气压,氢化反应时间为12-36小时,所述柱层析参数为石油醚:乙酸乙酯=10:1。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述二茂铁膦-胺化合物的结构式如下:
其中,R1为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基,取代苄基上的取代基选自C1~C10烷基;
R5为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基或含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述吡啶酮化合物的结构式如下:
其中,R2为C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基,取代苄基上的取代基选自C1~C10烷基;
R3,R4为氢、卤素、C1~C10烷基、C3~C8环烷基、苯基、取代苯基、C1~C10烷氧基、苯氧基、酰基或硝基,取代苯基上的取代基选自C1~C10烷基。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:R1为甲基;R5为苯基。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:R2为苯基;R3为氢,R4为氢。
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