[发明专利]一种极性共轭二烯烃聚合物的制备方法在审
| 申请号: | 201610397943.1 | 申请日: | 2016-06-07 |
| 公开(公告)号: | CN107474173A | 公开(公告)日: | 2017-12-15 |
| 发明(设计)人: | 徐炜;王世朝;杨洪友 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F136/06 | 分类号: | C08F136/06;C08F4/48;C08F8/18;C08F279/02;C08F220/14;C08F220/18 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 王崇,李婉婉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 极性 共轭 烯烃 聚合物 制备 方法 | ||
1.一种极性共轭二烯烃聚合物的制备方法,其特征在于,该方法包括:
1)在有机锂引发剂的存在下,使共轭二烯烃在反应惰性溶剂中进行阴离子聚合反应,得到二烯烃聚合反应产物;
2)在终止反应条件下,使步骤1)得到的二烯烃聚合反应产物与具有式(I)所示结构的过氧化物反应;
3)在自由基聚合反应条件下,使步骤2)得到的反应产物与丙烯酸酯类单体反应;
(XnRCOO)2 式(I)
式(I)中,R为C3-C8环烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基;X为卤素;n为1-4的整数。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述终止反应条件包括:反应温度为40-100℃、反应压力为0.1-0.5MPa,反应时间为5-25分钟;
优选地,所述自由基聚合反应条件包括:反应温度为60-90℃,反应压力为0.1-0.5MPa,反应时间为10-30分钟。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,式(I)中,R为C4-C6环烷基、苯基、C7-C8苯基烷基;X为氯或溴;n为1或2;
优选地,R为环戊基、环己基、苯基、苯甲基或苯乙基;X为氯或溴;n为1或2。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述过氧化物为二氯过氧化苯甲酰、二氯过氧化苯乙酰、二溴过氧化苯甲酰、二溴过氧化苯乙酰、过氧化二(2,4-二氯环己基甲酰)和过氧化二(2,4-二氯环戊基甲酰)的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,其中,所述有机锂引发剂为式(II)所示结构的化合物的一种或多种,
R1Li式(II),
式(II)中,R1为C1-C6的烷基、C3-C12的环烷基、C7-C14的芳烷基或者C6-C12的芳基;
优选地,所述有机锂引发剂为正丁基锂和/或仲丁基锂。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述过氧化物与有机锂引发剂中锂的摩尔比为0.05-0.45:1。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述共轭二烯烃与以锂元素计的所述有机锂引发剂的摩尔比为1:0.0001-0.0006。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述反应惰性溶剂选自非极性芳烃、脂族烃和脂环烃中的一种或多种;
优选地,所述反应惰性溶剂为环己烷、正己烷或环己烷和正己烷的混合物。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述共轭二烯烃为C4-C12共轭二烯;
优选地,所述共轭二烯烃为异戊二烯、1,3-丁二烯、2,3-甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、2-苯基-1,3-丁二烯和1,3-己二烯中的一种或多种;
更优选地,所述共轭二烯烃为1,3-丁二烯。
10.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯;
优选地,所述(甲基)丙烯酸烷基酯优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。
11.一种极性共轭二烯烃聚合物,其特征在于,根据权利要求1-10中任意一项所述的方法制备而得到;
优选地,所述极性共轭二烯烃聚合物的数均分子量为18-22万,分子量分布为3-4。
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