[发明专利]一种三嗪基多孔聚合物材料、Ag/三嗪基多孔聚合物催化剂及其将二氧化碳转化为炔酸的应用有效
申请号: | 201610367163.2 | 申请日: | 2016-05-27 |
公开(公告)号: | CN106084217B | 公开(公告)日: | 2018-04-06 |
发明(设计)人: | 党琴琴;杜志丽 | 申请(专利权)人: | 山西师范大学 |
主分类号: | C08G73/06 | 分类号: | C08G73/06;B01J31/06;C07B41/08;C07C51/15;C07C59/64;C07C57/42;C07C57/60;C07D333/24;B01J20/26;B01J20/28;B01J20/30 |
代理公司: | 苏州翔远专利代理事务所(普通合伙)32251 | 代理人: | 陆金星 |
地址: | 041004 山西省临汾市*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基多 聚合物 材料 ag 催化剂 及其 二氧化碳 转化 应用 | ||
1.一种三嗪基多孔聚合物材料,其特征在于:其为炔键官能团化的三嗪基多孔聚合物,其结构式为:
。
2.一种如权利要求1所述的三嗪基多孔聚合物材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1) 1,2-二(4-氰基苯基)乙炔的制备:将Pd(PPh3)4、CuCl、4-碘代苯甲腈溶于DMF溶液中,然后加入双(三甲基硅烷基)乙炔,抽真空通氮气保护,于70~90℃下恒温反应8~20小时;反应结束后冷却至室温,加入HCl终止反应;萃取、洗涤、干燥、分离、纯化、重结晶,即可得到1,2-二(4-氰基苯基)乙炔;
(2) 将上述1,2-二(4-氰基苯基)乙炔、无水ZnCl2在红外灯下混合均匀,充分研磨后装入安瓿瓶中,于90~110℃下抽真空,干燥20~40小时;冷却至室温真空封管;
然后将管平放入加热炉内,升温加热至少40小时,降温至室温;开管;
将管内的混合物研磨后用水洗,再用盐酸除去多余的ZnCl2,洗涤、抽提、干燥后,即可得到所述三嗪基多孔聚合物材料。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中的升温加热程序如下:依次于250℃处理10小时,300℃处理10小时,350℃处理10小时,400℃处理20小时。
4.一种如权利要求1所述的三嗪基多孔聚合物材料的应用,其特征在于:用于储存二氧化碳。
5.一种Ag/三嗪基多孔聚合物催化剂,其特征在于:在权利要求1所述的三嗪基多孔聚合物材料上负载Ag,所述三嗪基多孔聚合物材料的结构式为:
。
6.一种如权利要求5所述的Ag/三嗪基多孔聚合物催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1) 1,2-二(4-氰基苯基)乙炔的制备:将Pd(PPh3)4、CuCl、4-碘代苯甲腈溶于DMF溶液中,然后加入双(三甲基硅烷基)乙炔,抽真空通氮气保护,于70~90℃下恒温反应8~20小时;反应结束后冷却至室温,加入HCl终止反应;萃取、洗涤、干燥、分离、纯化、重结晶,即可得到1,2-二(4-氰基苯基)乙炔;
(2) 将上述1,2-二(4-氰基苯基)乙炔、无水ZnCl2在红外灯下混合均匀,充分研磨后装入安瓿瓶中,于90~110℃下抽真空,干燥20~40小时;冷却至室温真空封管;
然后将管平放入加热炉内,升温加热至少40小时,降温至室温;开管;
将管内的混合物研磨后用水洗,再用盐酸除去多余的ZnCl2,洗涤、抽提、干燥后,即可得到三嗪基多孔聚合物材料;
(3) 将上述三嗪基多孔聚合物材料加到盛有DMSO的烧瓶中,加入AgNO3,室温下搅拌至少1小时后,加热升温至70~90℃,继续反应20~30小时,降温至室温;反应结束后,分离、洗涤、干燥后,即可得到Ag/三嗪基多孔聚合物催化剂。
7.一种如权利要求5所述的Ag/三嗪基多孔聚合物催化剂的应用,其特征在于:用于催化芳香类端炔与CO2发生羧酸化反应。
8.根据权利要求7所述的Ag/三嗪基多孔聚合物催化剂的应用,其特征在于:所述芳香类端炔包括苯乙炔、含有甲基和甲氧基的给电子基芳香族端炔、含有吸电子基的氯取代的芳香族端炔和杂环芳香类端炔。
9.根据权利要求8所述的Ag/三嗪基多孔聚合物催化剂的应用,其特征在于:所述杂环芳香类端炔为杂环芳香类3-乙炔噻吩。
10.根据权利要求7所述的Ag/三嗪基多孔聚合物催化剂的应用,其特征在于:所述羧酸化反应的温度为20~60℃,压力为常压。
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