[发明专利]一种五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法

权利要求书

1.一种五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述的电催化选择性氢化脱氯方法为：以酸性溶液为反应介质，将五氯吡啶加入酸性溶液中得到电解反应液，在以银为阴极、以化学惰性导电材料或涂覆贵金属氧化物的钛金属材料为阳极的电解槽中进行电解反应，温度为20～40℃，电流密度为1～10A/dm²，pH＝1～6，电解反应结束后，进行分离纯化获得2,3,5,6-四氯吡啶或2,3,5-三氯吡啶；所述的酸性溶液是由溶剂和pH缓冲剂混合配制而成，其中所述的溶剂为水和质子极性溶剂的混合溶剂、水和非质子极性溶剂的混合溶剂或水、质子极性溶剂和非质子极性溶剂组成的混合溶剂；所述的pH缓冲剂为有机酸和有机酸盐混合而成的缓冲剂。

2.如权利要求1所述五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述阴极的形式为板状、杆状、导线状、网状、泡沫状、羊毛状或片状。

3.如权利要求1所述五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述阴极为银网、泡沫银或镀银铜网。

4.如权利要求1所述五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述的质子极性溶剂为C1～C4有机醇、C1～C4有机酸或两者的混合物；所述质子极性溶剂在所述电解反应液中的质量含量为0～90％；所述的非质子极性溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；所述非质子极性溶剂在所述电解反应液中的质量含量为0～80％。

5.如权利要求1所述五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述酸性溶液中还含有支持电解质，所述的支持电解质为阳离子和阴离子组成的盐，所述阳离子包括：钠离子、钾离子、锂离子、铵根离子和有机铵根离子；所述阴离子包括：氯离子、氟离子、硫酸根离子、高氯酸根离子和有机磺酸根离子；所述支持电解质在所述电解反应液中的含量为0.05～2mol/L。

6.如权利要求1所述五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述pH缓冲剂为C1～C7有机酸和C1～C7有机酸盐的混合物，所述有机酸盐中的阳离子为钠离子、钾离子、锂离子或铵根离子；所述有机酸在所述电解反应液中的质量含量为0.1～40％，所述有机酸盐在所述电解反应液中的含量为0.05～2mol/L。

7.如权利要求5所述五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述支持电解质为氯化锂、氟化钾、氟化钠、氯化铵或四丁基高氯酸铵中的一种或两种及以上任意比例的混合；所述pH缓冲剂中有机酸为乙酸、甲酸、草酸、丙酸、丁二酸、柠檬酸、苯甲酸或邻苯二甲酸。

8.如权利要求1所述五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述五氯吡啶在电解反应液中的含量为0.05～1mol/L。

9.如权利要求1所述五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述酸性溶液为下列混合物的水溶液之一，混合物中各个组成的用量以电解反应液总质量计：(1)0.2mol/L氯化锂+40％甲醇+40％乙酸+0.2mol/L乙酸锂；(2)85％甲醇+5％乙酸+0.5mol/L乙酸锂；(3)0.5mol/L氯化锂+20％甲醇+30％乙腈+20％甲酸+0.1mol/L甲酸锂；(4)0.5mol/L氯化锂+10％乙醇+50％二甲基甲酰胺+20％草酸+0.5mol/L草酸锂；(5)0.5mol/L氯化锂+20％异丙醇+20％丙酸+0.1mol/L丙酸锂；(6)0.5mol/L氯化锂+20％正丁醇+20％丁二酸+0.1mol/L丁二酸锂；(7)0.2mol/L氯化锂+20％甲醇+0.1％柠檬酸+0.1mol/L柠檬酸钠；(8)1mol/L氯化锂+80％甲醇+0.2％苯甲酸+0.2mol/L苯甲酸锂；(9)1mol/L氯化锂+80％甲醇+0.1％邻苯二甲酸+0.1mol/L邻苯二甲酸钾；(10)0.05mol/L氟化钾+0.05mol/L氟化钠+90％甲醇+0.3％乙酸+0.05mol/L乙酸铵；(11)0.1mol/L氯化铵+0.1mol/L苯磺酸钠+80％甲醇+6％乙酸+1mol/L乙酸锂；(12)0.1mol/L四丁基高氯酸铵+80％二甲基亚砜+12％乙酸+2mol/L乙酸锂。

10.如权利要求1所述五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法，其特征在于所述电解反应以硫酸水溶液或氢氧化锂水溶液为阳极液。