[发明专利]一种二氧化碳基功能聚碳酸酯材料及其制备方法

权利要求书

1.一种二氧化碳基功能聚碳酸酯材料，其特征为所述材料的结构式如式(Ⅰ)所示：

其中，m＝1～250，n＝1～250。

2.如权利要求1所述二氧化碳基功能聚碳酸酯材料的制备方法，其特征为包括如下步骤：

将金属配合物，助催化剂加入至高压反应釜内，60℃抽真空1～3h后加入4-乙烯基-1-环己烯二氧化物，充入二氧化碳0.5～5.0MPa，于50～110℃条件下反应2～10h得到功能聚碳酸酯；

其中，物料配比为摩尔比4-乙烯基-1-环己烯二氧化物：金属配合物：助催化剂＝200～3000:1:1～20；

所述金属配合物为能够选择性催化环己基环氧聚合，而端环氧只生成环状碳酸酯的金属配合物；

所述的助催化剂选自季铵盐类或Lewis碱类化合物。

3.如权利要求2所述二氧化碳基功能聚碳酸酯材料的制备方法，其特征为所述的所述金属配合物优选为[ONSO]型金属配合物、[OSSO]型金属配合物、金属卟啉(Cr)金属配合物、双核Robson金属配合物、单核四胺-铁配合物或BiLBTP金属配合物，它们的结构式如下：

R₁＝Ph或H；R₂＝Cl或^tBu；R₃＝^tBu；R₄＝H或环己基；R₅＝^tBu；X＝Cl或Br或OAc；M＝Co或Ni。

4.如权利要求2所述二氧化碳基功能聚碳酸酯材料的制备方法，其特征为所述的季铵盐类化合物具体为PPNY，其中，Y＝Cl、N₃、NO₃或2,4-dinitrophenoxy，ⁿBu₄N-Z，其中，Z＝Cl、Br或2,4-dinitrophenoxy；Lewis碱类化合物具体为三苯基膦，N-甲基咪唑或4-二甲氨基吡啶。

5.一种功能化试剂修饰聚碳酸酯材料，其特征为其结构如式(Ⅱ)所示：

其中，

R₆为-N₃，-OH，或带有巯基的聚合物；其中a为1～16，

R₇为或带有氨基的聚合物；其中b为1～16，m＝1～250，n＝1～250。

6.如权利要求5所述的功能化试剂修饰聚碳酸酯材料，其特征为所述的带有巯基的聚合物优选为

7.如权利要求5所述的功能化试剂修饰聚碳酸酯材料，其特征为所述的带有氨基的聚合物优选为

8.如权利要求5所述的功能化试剂修饰聚碳酸酯材料的制备方法，其特征为包括如下步骤：

将权利要求1中所述的二氧化碳基功能聚碳酸酯材料加入反应器中，氩气保护下加入无水溶剂使聚碳酸酯溶解后，加入第一种功能化试剂和催化剂，30～80℃反应5～24h后加入第二种功能化试剂，40～80℃反应5～24h后得到功能化试剂修饰聚碳酸酯材料；其中，摩尔比第一种功能化试剂：催化剂：第二种功能化试剂：二氧化碳基功能聚碳酸酯材料＝1～5：0.1～3：1～5：1；

所述步骤第一种功能化试剂为NaN₃，HCl，或带有巯基的聚合物；其中a为1～16；

所述步骤第二种功能化试剂为或带有氨基的聚合物；其中b为1～16；

所述的无水溶剂具体为四氢呋喃、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺；

所述的催化剂具体为氯化铵或氢氧化锂。

9.如权利要求8所述的功能化试剂修饰聚碳酸酯材料的制备方法，其特征为所述的带有巯基的聚合物为

所述的带有氨基的聚合物为