[发明专利]一种晕苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机荧光材料合成领域，尤其涉及一种晕苯的制备方法。

背景技术

晕苯是一种有机荧光材料。晕苯的最大吸收波长为255nm，最大发射波长为520nm，且具有高量子效率，因此，晕苯可以用于紫外-电荷耦合器件中，也可以用于雷达中。

目前，关于晕苯的制备方法主要包括如下三种：

第一种为Joost T.M.van Dijk在J.Org.Chem.1996,61,1136-1139中公开的制备方法，该方法的化学反应方程式如下：

在该方法中，需用降温至-60℃，不易操作，反应步骤多且操作繁琐，因此不适合大规模生产；

第二种为Shen,Hung-Chin等在J.Org.Chem.2005,70,10113-10116中公开的制备方法，该方法的化学反应式如下：

在该方法中，反应时间需要30小时、且用到的催化剂TpRuPPh₃(CH₃CN)PF₆价格昂贵，不适合大规模生产；

第三种为朱玉岚等在化工新型材料2013，41(3)，34-35中公开的制备方法，该方法的化学反应式如下：

在该方法中，经过两步Diels-Alder反应和两步脱羧反应，反应温度需要达到200℃，条件苛刻，并且反应步骤较多，且反应总收率仅为46％。

发明内容

本发明提供了一种晕苯的制备方法，解决了现有技术中存在的原料昂贵、条件苛刻，操作繁琐以及收率低的技术问题。

根据本发明的一方面，提供了一种晕苯的制备方法，该方法包括：

偶联反应：用1当量的式I所示化合物与4.2～5.6当量的式II所示化合在催化剂、碱存在的条件下，在溶剂中进行偶联反应，转化为式III所示化合物；

关环反应：式III所示化合物在酸存在下进行关环反应，转化为式IV所示的晕苯；

可选地，根据本发明的制备方法，在所述偶联反应中，所述催化剂选自四三苯基膦钯，Pd/C，二(三苯基膦)二氯化钯；所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、三水合磷酸钾，无水磷酸钾。

可选地，根据本发明的制备方法，在所述偶联反应中，式II所示化合物的用量为4.4～5.0当量。

可选地，根据本发明的制备方法，所述偶联反应的溶剂为甲苯和乙醇的混合物、甲苯和甲醇的混合物、甲苯和乙醇和水的混合物、DMF、DMF和水的混合物、四氢呋喃、四氢呋喃和水的混合物、二氧六环、二氧六环和水的混合物、乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚和水的混合物。

可选地，根据本发明的制备方法，在所述偶联反应中，反应温度为60～90℃，反应时间为4～10小时。

可选地，根据本发明的制备方法，在所述关环步骤，所述酸为甲烷磺酸或三氟甲磺酸。

可选地，根据本发明的制备方法，所述甲烷磺酸或三氟甲磺酸为5～18当量。

可选地，根据本发明的制备方法，所述关环步骤在二氯甲烷溶剂中进行反应。

可选地，根据本发明的制备方法，所述酸为甲烷磺酸、溶剂为二氯甲烷时；其中，

所述甲烷磺酸在-10～0℃滴加至反应体系；

在所述甲烷磺酸滴加完毕后，反应体系在20～30℃反应90min，得到式IV所示晕苯。

本发明有益效果如下：

根据本发明的制备方法，工艺简单、反应条件温和、容易操作；所需原料易得、成本低廉，因此适合大规模生产。

具体实施方式

具体的实施方式仅为对本发明的说明，而不构成对本发明内容的限制，下面将结合具体的实施方式对本发明进行进一步说明和描述。

根据本发明晕苯的制备方法，该方法包括：

取代反应：用1当量的式I所示化合物与4.2～5.6当量的式II所示化合物在催化剂、助剂存在的条件下，在溶剂中进行偶联反应，转化为式III所示化合物；

关环反应：式III所示化合物在酸存在下进行关环反应，转化为式IV所示的晕苯；

晕苯中文别名为蔻，分子式为C₂₄H₁₂，又名六苯并苯，是一种周围由六个苯环稠合而成、结构高度对称的多环芳香烃；晕苯在有机溶剂中显蓝紫色荧光。