[发明专利]一种新型稀土铕配合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于稀土配合物领域，具体涉及一种新型稀土铕配合物，特别地，涉及一种稀土铕配合物的制备方法。

背景技术

稀土配合物具有发光强度高、有机物需要的激发能量小、荧光的效率高、能够很好地溶于有机溶剂等优势，因此，在越来越多的领域和方面被人们所应用。同时，在光纤通讯、荧光免疫、稀土分析抗肿瘤活性等一系列方面也具有潜在的应用价值。通过合成一种新型有机配体与稀土离子配位形成稀土配合物是有效提高稀土配合物发光效率的一种方法。一般有两种类型的有机配体与稀土离子可以形成配合物，一种是芳香羧酸类配体，一种是β-二酮类配体。

申请号为201210528800.1的专利公开了一种稀土铕配合物，该配合物以β-二酮类配体(苯甲酰三氟丙酮)为第一配体、2-(2-苯并恶唑)为中性辅助配体。申请号为201410235707.0的专利公开了一种稀土铕配合物，该配合物以芳香型羧酸类大分子配体、邻菲罗啉为配体。其中，芳香羧酸类配体与β-二酮类配体各有优缺点，芳香羧酸类所形成的稀土配合物热稳定性高，但是不易升华；而β-二酮类配体易升华，但是热稳定性比较低。

发明内容

为了解决上述问题，本发明人进行了锐意研究，合成一种新型有机配体β-二酮类，使得在新配体上既存在芳香羧酸基团，又存在β-二酮基团，然后以该配体为第一配体、邻菲罗啉为第二配体制备一种新型稀土铕配合物，从而完成本发明。

因此，本发明一方面提供一种新型稀土铕配合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

步骤1、合成β-二酮类配体：以苯乙酮与对苯二甲酸二甲酯为原料，进行酰基化反应，得到β-二酮类配体；

步骤2、制备稀土铕配合物：以步骤1获得的β-二酮类配体作为第一配体，以邻菲罗啉作为第二配体，制备稀土铕配合物。

其中，步骤1包括以下分步骤：

步骤1.1、将对苯二甲酸二甲酯加入有机溶剂中，将甲醇钠加入甲醇中，然后将上述溶液混合得混合溶液；

步骤1.2、将苯乙酮加入有机溶剂中，任选进行加热，优选沸腾后将其加入上述混合溶液中进行反应，优选反应结束后继续进行再反应，优选在冰水浴中进行，更优选在无水条件下进行；

步骤1.3、对步骤1.2的产物依次调pH值、抽滤、取滤液、蒸馏，得到粗产品，将粗产品加入乙醇中，过滤、取固体、干燥，将得到的产物进行分离提纯，得到β-二酮类配体。

步骤2包括以下分步骤：

步骤2.1、将β-二酮类配体与EuCl₃·6H₂O加入乙醇，优选无水乙醇中，搅拌至溶解；

步骤2.2、向步骤2.1的溶液中加入、优选滴加邻菲罗啉，优选加碱性介质调节pH值，搅拌，冷却过滤，得稀土铕配合物。

本发明另一方面提供一种根据上述制备方法得到的稀土铕配合物，其中，

所述稀土铕配合物为三元配合物，其中以三价稀土离子Eu³⁺为中心离子，β-二酮类配体为第一配体，邻菲罗啉为第二配体；

所述β-二酮类配体由苯乙酮与对苯二甲酸二甲酯经酰基化反应制得，同时含有芳香羧基基团和β-二酮基团。

本发明所具有的有益效果：

(1)本发明所提供了一种稀土铕配合物的制备方法新颖，能够得到一种新型的稀土铕配合物；

(2)本发明所提供的制备方法操作简单、容易实现；

(3)本发明所提供的一种稀土铕配合物，其荧光寿命长、荧光强度高；

(4)本发明所提供的一种稀土铕配合物，其包含一种新型的配体，在该配体上既存在芳香羧酸基团，又存在β-二酮基团，使得新配体易升华同时热稳定性好。

附图说明

图1示出根据实施例1制得的β-二酮类配体的在0～9ppm处的核磁共振氢谱图；

图2示出根据实施例1制得的β-二酮类配体的在6.7～7.7ppm处的核磁共振氢谱图的放大图；

图3示出根据实施例1制得的β-二酮类配体的在7.2～8.2ppm处的核磁共振氢谱图的放大图；

图4示出根据实施例1制得的β-二酮类配体的在3.9～7.1ppm处的核磁共振氢谱图的放大图；

图5示出根据实施例1制得的β-二酮类配体的质谱图；

图6示出图5在a处的放大图；

图7示出图5在b处的放大图；

图8示出根据实施例1制得的β-二酮类配体的紫外光谱图；

图9示出根据实施例1制得的β-二酮类配体的红外光谱图；