[发明专利]一种4-氯-2-氨基苯酚的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及医药化工、染料和农药化工领域，具体涉及一种4-氯-2-氨基苯酚的生 产方法。

背景技术

4-氯-2-氨基苯酚主要应用于医药、染料和农药领域，在染料中是合成酸性媒介棕 RH、酸性络合紫5RN、活性灰K-4BR、活性灰M-4R、活性黑M-2R等染料的重要中间体，在医药 上，是合成肌肉松弛药氯唑沙宗的中间体，在农药上应用则更为广泛，是十多种农药化合物 的重要中间体。

目前4-氯-2-氨基苯酚的合成方法主要以对氯苯酚为原料，经硝化、还原得到目标 产物。其中还原反应中，主要有硫化钠还原法、铁粉还原法、催化加氢还原法、水合肼催化。 硫化钠还原法和铁粉还原法产生的废弃物对环境污染大，不易处理，催化加氢还原法则很 容易脱氯，对产品的品质和收率有较大影响。

发明内容

本发明提供了一种4-氯-2-氨基苯酚的生产方法，采用水合肼催化还原法，获得了 产品纯度在97%以上，产品收率可达86%左右的4-氯-2-氨基苯酚工业化生产方法。

为了实现本发明的技术目的，本发明采用如下技术方案。

一种4-氯-2-氨基苯酚的生产方法，包括如下步骤：

硝化反应：

（a）将配置好的硝酸溶液加入到搪玻璃反应釜中，控制温度为0~60℃；

（b）将对氯苯酚溶解在有机溶剂一中，滴加对氯苯酚溶液至反应釜中，滴加时间为3h， 保持温度为20~30℃；

（c）继续在该温度下保温反应1-10小时后，静置分层，得到下层有机相，并用纯水洗涤 有机相两次，然后常压蒸出有机溶剂一，得到对氯邻硝基苯酚，为黄色结晶性固体；

还原反应：

（d）将步骤（c）所得对氯邻硝基苯酚，有机溶剂二加入到搪玻璃反应釜中，搅拌均匀，依 次加入催化剂、活性炭后，搅拌加热升温至65℃~80℃，滴加质量分数为80%的水合肼，滴加 时间为2小时，继续在该温度下反应1~12小时后，结束反应；

（e）反应完毕后，将料液冷却至30℃，趁热过滤除去活性炭，再用30-40℃有机溶剂三洗 涤滤饼，常压蒸馏出有机溶剂三，得到灰色结晶性固体；

（f）将过滤后的液体继续冷却温度至-10℃~10℃，并在该温度下搅拌2~3h后过滤，用相 同温度的纯水洗涤滤饼，得到灰色结晶性固体；

（g）将步骤（e）和步骤（f）中所得灰色结晶性固体真空干燥，得到4-氯-2-氨基苯酚成 品。

优选的，所述步骤（a）中控制温度为20℃~35℃。

优选的，所述步骤（a）中硝酸溶液的质量分数为20%~65%，所述硝酸溶液与对氯苯 酚的质量比为1~5:1。

更优选的，所述步骤（a）中硝酸溶液的质量分数为30%~35%，所述硝酸溶液与对氯 苯酚的质量比为2~2.5:1。

优选的，所述有机溶剂一、有机溶剂二和有机溶剂三是甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋 喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯或乙酸乙酯中的一种。

更优选的，所述有机溶剂一是二氯甲烷或二氯乙烷中的一种，所述有机溶剂二是 甲醇或乙醇中一种，所述有机溶剂三是甲醇或乙醇中一种。

优选的，所述有机溶剂一、有机溶剂二、有机溶剂三与对氯苯酚的质量比为1~10:2 ~10:0.1~10:1。

更优选的，所述有机溶剂一、有机溶剂二、有机溶剂三与对氯苯酚的质量比为3~5: 3~5:0.5~2:1。

优选的，所述步骤（c）中保温反应时间为1~2h。

优选的，所述步骤（d）中催化剂为无水氯化铁、六水合氯化铁、氯化铜或四氯化锡 中的一种。

更优选的，所述步骤（d）中催化剂是无水氯化铁或六水合氯化铁中的一种。

优选的，所述步骤（d）中催化剂与（a）中对氯苯酚的质量比为0.005~0.1:1。

更优选的，所述步骤（d）中催化剂与（a）中对氯苯酚的质量比为0.02~0.05:1。

优选的，所述步骤（d）中活性炭与（a）中对氯苯酚的质量比为0.01~0.3:1。

更优选的，所述步骤（d）中活性炭与（a）中对氯苯酚的质量比为0.1~0.2:1。

优选的，所述步骤（d）中水合肼与（a）中对氯苯酚的质量比为0.2~1:1。

更优选的，所述步骤（d）中水合肼与（a）中对氯苯酚的质量比为0.3~0.35:1。