[发明专利]一种1-环己烯乙胺的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种1-环己烯乙胺的制备方法，属于化学合成领域。

背景技术：

1环己烯乙胺是重要的医药中间体，用于咳美芬、特马伦等镇咳药和镇痛药的原 料，因此制备此物质有相当重要的意义。制备1环己烯乙胺的方法很多，如直接催化 氢化、溶解金属还原、络合金属氢化物还原等。

间接法制备1环己烯乙胺，首先由1环己烯乙腈水解制备环己烯乙酸、由环己烯 乙酸制备环己烯乙酰氯，再由环己烯乙酰氯换养成环己烯乙醇、环己烯乙醇制备得2- (环己烯基)-氯烷，最后2-(环己烯基)-氯烷氧化得到1-环己烯乙胺。该方法虽然 收率可以达到86％以上，但是步骤繁杂，工艺路线长、经济效益低。

现有技术以骨架镍为催化剂对1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺反应的特 性和动力学进行实验研究，骨架镍催化剂在间歇高压釜中考察1-环己烯乙腈选择加氢 制备1-环己烯乙胺的反应动力学。在消除内外扩散影响的条件下，通过测定催化加氢 过程中1-环己烯乙腈浓度随时间的变化关系，获得了1-环己烯乙腈催化加氢动力学模 型。动力学模型表明，1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺，对1-环己烯乙腈为 零级反应而对氢压为一级反应，直接催化氢化法对1环己烯乙腈双键的催化反应活性 比较大，甚至超过了腈基，因此用这种方法得出的产物很复杂，收率较低，不利于提 纯。同时催化氢化还原要在较高的压力条件下进行，这对安全提出了比较高的要求。

而络合金属氢化物还原法，如氢化铝锂是一种还原能力极强并具有选择性的还原 剂，可还原多种官能团，活性次序如下：酰氯>醛>酮>酯>腈>酰胺>羧酸>环氧化物>烯， 由以上的活性次序可知，氢化铝锂对腈的还原活性比较大，对烯的活性比较小。但氢 化铝锂价格极其昂贵，成本很高，对工业化生产来说，经济效益不乐观。

发明内容：

本发明所解决的技术问题：

针对现有技术存在的不足，本发明针对1-环己烯乙腈制备1-环己烯乙胺反应的收 率较低或者工艺较复杂的问题，添加稀有金属铪、钒、铌作为催化剂，其性质稳定， 重复利用性高，可以有效降低工艺成本，同时优化反应工艺，简化反应步骤、提高反 应收率。

本发明提供如下技术方案：

一种1-环己烯乙胺的制备方法，以1-环己烯乙腈为原料催化加氢制备得到1-环己 烯乙胺，所述催化使用的催化剂为金属铪、钒、铌中的一种或者两种；

所述制备方法包括以下步骤：

第一步：将1-环己烯乙腈、甲醇溶剂、干燥催化剂置入反应釜中；

第二步：密封后先用氮气置换釜内空气3-4次，再用氢气置换釜内氮气3-4次；

第三步：以3℃/min的速率升温至反应温度，通氢气至反应压力，并在反应过程 中保持氢压恒定；

第四步：搅拌混合物料，调节搅拌速度至反应搅拌速度时开始计时反应至反应结 束。

优选的，所述催化剂制备过程包括以下步骤：

第一步：将金属铪、钒、铌中的一种或者两种在1000转/分钟的搅拌速度下逐渐 加入5mol/L的浓盐酸溶液，混合搅拌5分钟后过滤去除浓盐酸溶液；

第二步：用去离子水洗涤催化剂至中性后用无水乙醇洗涤2-3次，无水乙醇洗涤 完成后将催化剂烘干备用。

优选的，所述催化剂粒度大小为10-20mm。

优选的，所述反应温度为1200-1300℃，反应压力为1.1-1.2MPa，反应搅拌速度 为500转/分钟，反应时间为2.0-3.0个小时。

优选的，所述反应温度为1200℃，反应压力为1.1MPa，反应搅拌速度为500转/ 分钟，反应时间为3个小时。

金属钒属于稀有金属的一种，具有众多优异的物理性能和化学性能，因而钒的用 途十分广泛，有金属“维生素”之称。最初的钒大多应用于钢铁，通过细化钢的组织 和晶粒，提高晶粒粗化温度，从而起到增加钢的强度、韧性和耐磨性。后来，钒在钛 合金中的优异改良作用，并应用到航空航天领域，从而使得航空航天工业取得了突破 性的进展。随着科学技术水平的飞跃发展，人类对新材料的要求日益提高。钒在非钢 铁领域的应用越来越广泛，其范围涵盖了航空航天、化学、电池、颜料、玻璃、光学、 医药等众多领域。