[发明专利]一种氢化螺烯二酚及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种氢化螺烯二酚及其制备方法与应用，属于手性催化剂的设计合成领域。

背景技术

螺烯是一类至少由四个芳(杂)环邻位稠合而成的具有螺旋结构的芳香化合物。作为一类π-共轭体系，螺烯在分子机器(T.B.Norsten；A.Peters,R.McDonald,M.T.Wang,N.R.Branda,Reversible[7]-thiahelicene formation using a 1,2-dithienylcyclopentene photochrome,J.Am.Chem.Soc.2001,123,7447-7448)、液晶(C.Nuckolls,T.J.Katz,Synthesis,Structure,and Properties of a Helical Columnar Liquid Crystal,J.Am.Chem.Soc.1998,120,9541–9544)、分子染料(A.Mishra,M.K.R.Fischer,P.Bauerle,Metal-free organic dyes for dye-sensitized solar cells:from structure:property relationships to design rules,Angew.Chem.,Int.Ed.,2009,48,2474–2499)等领域被广泛应用；利用其独特的螺旋手性，螺烯也已被应用用于手性识别(E.Anger,H.Iida,T.Yamaguchi,K.Hayashi,D.Kumano,J.Crassous,N.Vanthuyne,C.Roussel,E.Yashima,Synthesis and chiral recognition ability of helical polyacetylenes bearing helicene pendants,Polym.Chem.,2014,5,4909-4914)、不对称催化(K.Yavari,P.Aillard,Y.Zhang,F.Nuter,P.Retailleau,A.Voituriez,A.Marinetti,Helicenes with Embedded Phosphole Units in Enantioselective Gold Catalysis,Angew.Chem.Int.Ed.,2014,53,861-865)及界面组装(E.Murguly,R.McDonald,N.R.Branda,Chiral discrimination in hydrogen-bonded,Org.Lett.2000,3169-3172)中。

氢化螺烯在为螺烯骨架不完全氢化所产生的一种新型的螺烯骨架，与螺烯相比其保留了螺旋手性与共轭体系的特征，同时相比于刚性的螺烯骨架，增加了柔性，但仍可以表现出高量子产率的性质(M.Li,Y.Niu,X.Zhu,Q.Peng,H.Y.Lu,A.Xia,C.F.Chen,Tetrahydro[5]helicene-based imide dyes with intense fluorescence in both solution and solid state,Chem.Commun.2014,50,2993-2995),并且可以在细胞成像(M Li,L.H.Feng,H.Y.Lu,S.Wang,C.F.Chen,Tetrahydro[5]helicene-Based Nanoparticles for Structure-Dependent Cell Fluorescent Imaging,Adv.Funct.Mater.2014,24,4405-4412)等展现其独特的特性。

虽然已有许多合成方法的报道，但是官能团化螺烯的制备，无论是螺烯骨架本身的制备方法或是骨架的衍生化反应，依旧是限制螺烯发展的主要原因。