[发明专利]一种制备宽分布聚烯烃用催化体系及其应用

权利要求书

1.一种制备宽分布聚烯烃用催化体系，所述催化体系包含固体催化剂组分(A)，助催化剂(B)和第一外给电子体(ED1)且不包括第二外给电子体(ED2)；其特征在于，该催化体系制备的聚烯烃的分子量分布在15.4-25之间，重均分子量大于30×10⁴g/mol；

所述第一外给电子体(ED1)选自如下化合物：

组分(A)为卤化镁负载的Ti固体组分，并含有复合内给电子体(ID)，所述复合内给电子体(ID)包含第一内给电子体(ID1)和第二内给电子体(ID2)，

所述第一内给电子体选自下述化合物的一种：2,3-二异丙基-2-氰基丁二酸二乙酯，2,3-二异丙基-2-氰基丁二酸二正丁酯、2,3-二异丙基-2-氰基丁二酸二异丁酯，3-甲基-2-异丙基-2-氰基丁二酸二乙酯，3-乙基-2-异丙基-2-氰基丁二酸二乙酯，3-丙基-2-异丙基-2-氰基丁二酸二乙酯，3-丁基-2-异丙基-2-氰基丁二酸二乙酯，3-苯基-2-异丙基-2-氰基丁二酸二乙酯，3-苯基-2-异丙基-2-氰基丁二酸-1-乙酯-4-异丁酯；

所述第二内给电子体(ID2)选自邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、2-异丙基丙二酸二正丁酯、2-癸基丙二酸二乙酯、2-甲基-2-异丙基丙二酸二乙酯、2,3-二异丙基琥珀酸二异丁酯及其混合物。

2.根据权利要求1所述的催化体系，其中，所述助催化剂采用含周期系第IA～IIIA族元素的金属有机化合物。

3.根据权利要求2所述的催化体系，其中，所述助催化剂选自烷基铝或烷基铝的卤化物。

4.根据权利要求1所述的催化体系，其特征在于，所述组分(A)、(B)和(ED1)中，M/Ti摩尔比为10-1000，其中，M为助催化剂中的金属元素。

5.根据权利要求4所述的催化体系，其中，第一外给电子体(ED1)与Ti的摩尔比为5-100。

6.根据权利要求1所述的催化体系，其特征在于，所述固体催化剂组分(A)为卤化镁醇合物、钛化合物和复合内给电子体的接触产物，其红外光谱出现至少一个对应的特征吸收峰T，2240cm^-1≤T≤2295cm^-1。

7.根据权利要求6所述的催化体系，其中，所述的卤化镁醇合物由下述通式(3)所示，

MgX₂·(R₁₁OH)_m

(3)

通式(3)中，X为氯或溴，R₁₁为C₁～C₁₂烷基、C₃～C₁₀环烷基或C₆～C₁₀芳基，所述的X任选地被C₁～C₁₄烷基或芳基、烷氧基或芳氧基取代，其中m为1～5。

8.根据权利要求7所述的催化体系，其中，所述的卤化镁MgX₂的具体的化合物为：二氯化镁、二溴化镁；所述卤化镁化合物可以单独或混合使用。

9.根据权利要求7所述的催化体系，通式(3)中的R₁₁OH为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇或2-乙基己醇。

10.根据权利要求6所述的催化体系，其中，所述的钛化合物选自通式Ti(OR₁₂)_4-nY_n所示的化合物中的至少一种，式中R₁₂为碳原子数为1～20的烃基，Y为F、C1或Br，n选自1～4的整数。