[发明专利]一种二芳基酮的制备方法

说明书

本发明公开了一种二芳基酮的制备方法。该方法是将取代硝基苯与芳乙酸酯溶于有机溶剂中，加入碱，在10‑60^oC下于空气或氧气氛围反应0.5‑24小时，得到二芳基酮；所述取代硝基苯与芳乙酸酯的摩尔比为0.5:1~5:1，所述碱与芳乙酸酯的摩尔比为1:1~5:1。该方法克服了现有技术中需要采用强酸或昂贵金属试剂或强氧化剂等不足，具有以下优点：1）以空气为氧化剂，避免了使用强或昂贵的化学氧化剂；2）无过渡金属催化剂，避免了重金属离子残留在产品中；3）无需诱导基团，避免了引入诱导基团和除去诱导基团的多余步骤；4）直接实现对硝基芳烃的邻位或对位的酰基化，这是经典付‑克酰化方法无法实现的。本发明公开的合成方法将在制备二芳基酮，特别是硝基芳烃邻位或对位酰基化产物的工业化生产中发挥重要作用。

技术领域

本发明涉及一种二芳基酮的制备方法，具体地说，涉及一种取代硝基苯与芳乙酸酯在碱作用下于空气或氧气氛围发生多步转化制备二芳基酮的方法。

背景技术

二芳基酮是一类重要的分子砌块，广泛用于医药、天然产物、功能材料和农用化学品等。芳基酮的制备方法主要包括Friedel-Crafts酰化法（G. A. Olah, Friedel-Crafts Chemistry, Wiley, New York, 1973; G. Sartori, R. Maggi, Advances in Friedel-Crafts Acylation Reactions, CRC Press, Boca Raton, FL, 2010），过渡金属催化偶联法（Xiao, et al, Eur. J. Org. Chem., 2015, 36, 7919-7925及引用的文献），一氧化碳插入法（László Kollár, Modern Carbonylation Methods, Wiley, Weinheim, 2008; H.M. Colquhoun, D. J. Thompson and M. V. Twigg, Carbonylation: Direct Synthesis of Carbonyl Compounds, Springer, New York, 1991），仲醇氧化法（M. Hudlicky,Oxidations in Organic Chemistry, American Chemical Society, Washington, DC,1990; M. Fernandez, G. Tojo, Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones:A Guide to Current Common Practice,Springer, New York, 2006）和二芳基甲烷氧化法（Shen, et al, Tetrahedron, 2015, 71, 6733-6739及引用的文献）。其中，Friedel-Crafts酰化法需要使用过量的酰氯和Lewis酸，对设备易造成腐蚀，对设备要求高，同时产生严重的三废；过度金属催化偶联法通常需要在偶联组分引入导向基团，且需使用毒性较大或（且）昂贵的金属催化剂，容易造成金属离子残留；一氧化碳插入法不仅需要使用贵金属催化剂，而且需要在高压操作，因而对设设备要求高，且安全性差；仲醇氧化法和二芳基甲烷氧化法则常需要使用当量甚至过量的化学氧化剂，产生大量三废，即使有使用氧气或空气的方法报道，但一般需要金属催化剂或催化量的化学氧化剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种原料易得、工艺简单的二芳基酮制备方法。