[发明专利]一种加氢脱蜡催化剂制备方法和由该方法制得的催化剂及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢脱蜡催化剂制备方法和由该方法制得的催化剂及应用。更具体地说，本发明涉及一种含蜡原料油加氢脱蜡催化剂制备方法和催化剂及应用，该催化剂特别适合于含蜡馏分油和润滑油基础油的加氢脱蜡过程。

背景技术

由含蜡原料生产低温下具有良好流动性能的产品，如润滑油、喷气燃料、低凝柴油等，脱蜡是必须的。其中所述的蜡是指长链正构烷烃或带有少量短侧链的长链烃类化合物，包括带有少量短侧链的长链烷烃、长链烷基芳烃和长链烷基环烷烃。传统的脱蜡方法采用溶剂脱蜡工艺，该工艺的主要缺点是操作成本很高，能耗大，且凝点降低幅度有限。另一种脱蜡方法是催化脱蜡，该方法是在临氢条件下，利用分子筛催化剂的独特孔道和适当的酸性，在一定的温度和氢分压下，使原料油中的蜡组分选择性地裂解，从而降低其凝点。这种方法的缺点是气体产率高，基础油的收率低，粘度指数损失大。目前比较理想的脱蜡方法是加氢异构脱蜡，采用具有独特孔道结构的分子筛催化剂，只允许大分子蜡进入分子筛孔道中发生异构反应生成异构烷烃，而其他的异构烷烃、环烷烃、芳烃等则无法进入，由此达到选择性脱除蜡组分的效果。由于异构烷烃具有较低的凝点和较高的粘度指数，因此在降凝的同时，基础油的粘度指数较高，收率也明显高于催化脱蜡过程。

目前国内外有大量有关异构脱蜡催化剂及工艺的专利报道，如美国专利申请US 20050000857、US 20040134834、US 20040065585、美国专利USP 6602402、6264826、6235960、6231749、6198015、6190532、6090989、6051129、5993644、 5990371、5976351、5885438、5358628、5149421、5135638、5037528、4419420，中国专利申请CN102051220A、1703497A、1703493A、1703292A、1703275A等，其中异构脱蜡催化剂的酸性组分包括Beta、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、丝光沸石、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、NU-10、NU-13、NU-87、EU-1、EU-2、EU-11、EU-13、Theta-1、ITQ-13、SSZ-32、镁碱沸石等。

由于润滑油馏分主要为大分子烃类，分子结构复杂，这些烃类在异构脱蜡催化剂上发生不同的反应，包括芳烃的饱和、烷烃的异构化、烷烃的裂化等。在加氢脱蜡过程中，为了保证较高的基础油收率，需要尽量减少烷烃的裂化等副反应，提高催化剂的异构选择性。

中国专利申请CN1703276A公开了一种通过含氧化合物预处理催化剂提高脱蜡催化剂异构选择性的方法，含氧化合物可以是醇、羧酸、酯、醛、酮或醚等。催化剂经过处理后，需要用干净的原料进行冲洗，以除去所有极性化合物和芳香类化合物，因此工艺开工过程相对复杂一些。

美国专利US6416654公开了一种提高加氢脱蜡催化剂选择性的方法。所用催化剂为含Beta沸石和0.01-2重量％贵金属的催化剂，该方法通过向反应器中注入足够量的氨气与催化剂接触，以使脱蜡反应器内的反应温度控制在一定范围，防止过多的裂化反应发生。该方法的缺点是，为了使催化剂达到氨吸附平衡，氨气在循环气或循环油中的循环量大，开工周期长，催化剂初期活性恢复慢。

发明内容

在现有技术的基础上，本发明提供一种加氢脱蜡催化剂的制备方法，由该方法制得的催化剂应用于含蜡原油加氢脱蜡时，在将产品倾点降低到同样温度 的情况下，具有更高的选择性和更高的基础油收率。

本发明具体包括以下发明内容：

1、本发明提供了一种加氢脱蜡催化剂的制备方法，该方法具体包括如下步骤：

(1)将至少一种中孔分子筛和无机氧化物基质混合、成型，之后干燥、焙烧，制备成载体；

(2)将至少一种第VIII族金属组分和至少一种助剂组分负载在步骤(1)所得载体上；

其中，所述将至少一种第VIII族金属组分和至少一种助剂组分负载在步骤(1)所得载体上的方法为浸渍的方法，所述浸渍的方法是用含至少一种第VIII族金属组分的溶液和含至少一种助剂组分的溶液依次浸渍步骤(1)得到的载体，或者是用含至少一种第VIII族金属组分和至少一种助剂组分的混合溶液浸渍步骤(1)得到的载体，浸渍后进行干燥、焙烧或不焙烧。。