[发明专利]一种铜催化合成芳烃2,2,2‑三氟乙基硫醚的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种铜催化合成芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚的方法。

背景技术

含氟基团具有强吸电子性和高亲酯性，表现出许多非常独特的物理性质和化学性质。往分子中引入含氟基团后，会明显的改变分子的极性、降低PKa值和提高膜通透性，同时也影响了分子的代谢途径和药代动力学特征。在众多含氟基团化合物中，含2,2,2-三氟乙硫基化合物受到了格外的关注，在许多具有生物活性分子中含有该基团。然而，到目前为止，合成芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚的方法报道的不多，主要是通过芳烃硫酚与2,2,2-三氟乙基卤代烷反应获得。但由于芳烃硫酚不易得、昂贵，且具有强烈的臭味，因此发明一种利用一些易得的、廉价的原料合成芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚的方法，具有重要的应用价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种铜催化合成芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚的方法，该法原料廉价易得，产率高，官能团的适应性很好，且其反应操作简便，具有良好的工业应用前景。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种铜催化合成芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚的方法，以碘化亚铜为催化剂，双亚胺为双齿配体，芳烃卤素、硫粉以及2,2,2-三氟碘乙烷为反应物，硼氢化钠为还原剂，在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中反应制得芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚，化学反应式是：

。

所述的芳烃卤素的结构式为：，X为Br或I，所述的芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚的结构式为：，R为下述式1-式39中的任意一种：

所述的双亚胺的结构式为：，其中，R₁和R₂独立的选自H或烷基。

所述的碘化亚铜、双亚胺配体、芳烃卤素、硫粉、2,2,2-三氟碘乙烷和硼氢化钠的摩尔比为0.1-1: 0.1-1:1:1-3:1-3:2-4。

优选地，所述的碘化亚铜、双亚胺配体、芳烃卤素、硫粉、2,2,2-三氟碘乙烷和硼氢化钠的摩尔比为0.1:0.2:1:2:2:3。

所述芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚的制备方法具体包括以下步骤：

向带有磁力搅拌装置的容器中加入碘化亚铜、双亚胺配体、芳烃卤素、、硫粉、2,2,2-三氟碘乙烷、硼氢化钠和N,N-二甲基甲酰胺, 混合均匀后关好塞子，将其放入80-95℃油浴中继续搅拌1-24小时，用乙醚萃取，合并有机相，用蒸馏水洗涤3次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷为洗脱剂进行洗脱，得到芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚。

本发明的有益效果在于：

本发明以工业上廉价易得的芳烃卤素、硫粉、2,2,2-三氟碘乙烷等为原料，以碘化亚铜为催化剂合成芳烃2,2,2-三氟乙基硫醚，得到普遍较高的产率，官能团的适应性很好，且其反应操作简便，具有良好的工业应用前景。

具体实施方式

为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。

实施例1