[发明专利]含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用

说明书

技术领域

本发明涉及含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用，特别是它在防治真菌引起的植物病害的应用。

背景技术

近年来，世界各大农药公司对具有新型结构杀菌剂的开发取得很大的进展，得到了多种具有新的作用机制的杀菌剂。以作用靶标为线粒体细胞色素复合物的杀菌剂，销售额曾居市场前列，但是由于这类杀菌剂的大量使用，该类杀菌剂的抗药性也变得越来越严重。

琥珀酸脱氢酶抑制剂是一类作用于病原菌琥珀酸脱氢酶而抑制其呼吸作用的杀菌剂，目前该类已开发的杀菌剂在化学结构方面都含有酰胺基(-CONH-)，如甲呋酰胺、啶酰菌胺、噻呋酰胺、呋吡菌胺、氟唑菌酰胺和氟吡菌酰胺(李良孔等，琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHIs)杀菌剂及其抗性研究进展农药,2011,3，165-172)。部分对水稻纹枯病等真菌引起植物病害有良好的防效，并且这一类杀菌剂是通过抑制病原菌琥珀酸脱氢酶的活性，造成病原菌死亡，达到防治病害的目的，具有新颖的作用机制，所以这一类杀菌剂与目前市场上大多数杀菌剂没有交互抗性。同时，该类杀菌剂还具有非常广谱的杀菌活性，能够防治许多作物上的多种病害。因此，琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂己成为当前最重要的一类杀菌剂品种之一，是各大农药公司研究的热点。

本实验室以杀菌剂氟唑菌酰胺(Fluxapyroxad)为先导化合物，采用活性亚结构拼接方法，将具有杀菌活性的二芳胺基结构引入其中，取代联苯基，合成一系列结构新颖的化合物。到目前为此，还未见此类化合物作为农用杀菌剂的应用报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物，它可应用于真菌引起的植物病害的防治。

本发明是下述结构式(I)的化合物:

其中，

R₁为氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，甲基，甲氧基，二氟甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，环丙烷基；

R₂为氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，甲基，甲氧基，二氟甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，环丙烷基；

R₃为氢原子，甲基，乙基，丙基，异丙基。

所述的含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物应用，其特征是它在防治真菌引起的植物病害的应用。

所述的含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物是防治真菌引起的植物病害的应用，其特征是真菌为稻瘟病菌、水稻纹枯病菌、玉米纹枯病菌、小麦纹枯病菌、小麦赤霉病菌、玉米小斑病菌、马铃薯晚疫病菌、烟草炭疽病菌、白粉病菌、番茄灰霉病菌、苹果腐烂病菌、葡萄黑痘病菌和油菜菌核病菌。

本发明含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物易于合成，成本低，对植物真菌具有较好的抑制作用，且结构新颖，在目前已知的对植物真菌有较好抑制作用的化合物中未见有报道。

以下通过具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为是对本发明的限制。

具体实施方式

以下实施例的含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物均来源于四川大学农药与作物保护研究所，供试植物病原菌来源于四川大学、中国普通微生物菌种保藏中心和四川农业大学。

实施例1化合物1的制备

吡唑甲酰氯的合成方法见参考文献(Danie S et al,Novel Microbiocides,WO2009127726)。

2-氨基二苯胺的合成方法见参考文献(Sun Q et al.Synthesis and Biological Evaluation of Analogues of AKT(Protein Kinase B)Inhibitor-IV.Journal of Medicinal Chemistry,2011,54(5):1126-1139.)

将2-氨基二苯胺20mmol放于三口瓶中，然后向里分别加入25mL无水二氯甲烷、5mL三乙胺，于冰浴下搅拌，然后将吡唑甲酰氯20mmol转入恒压漏斗中缓慢滴加到三口瓶中，30min滴完，随后自然升温至室温，3h反应完毕，抽滤除去生成的盐，合并有机相，然后分别用饱和NaHCO₃溶液洗涤3次，清水洗涤3次，分液，无水Na₂SO₄干燥，旋蒸除去溶剂得到粗品，过常压硅胶柱(洗脱剂为：石油醚：乙酸乙酯＝50:1(V/V))得到化合物1。