[发明专利]制备2-羟基-2;2-二苯基-1-(对甲苯基)乙酮的方法

说明书

本发明涉及备2‑羟基‑2,2‑二苯基‑1‑(对甲苯基)乙酮的方法，包括：a).2,2‑二苯基乙酸与三氯化磷反应制备2,2‑二苯基乙酰氯，b).2,2‑二苯基乙酰氯与甲苯反应制备2,2‑二苯基‑1‑(对甲苯基)乙酮，c).2,2‑二苯基‑1‑对甲苯基乙酮与溴素反应制备2‑溴‑2,2‑二苯基‑1‑(对甲苯基)乙酮，d).2‑溴‑2,2‑二苯基‑1‑(对甲苯基)乙酮与碱液反应制备2‑羟基‑2,2‑二苯基‑1‑(对甲苯基)乙酮。本发明合成工艺简单，大大降低了反应的危险性，减少了对于环境的污染，有利于放大和工业化生产。

[技术领域]

本发明涉及备2-羟基-2,2-二苯基-1-(对甲苯基)乙酮的方法。

[背景技术]

2-羟基-2,2-二苯基-1-(对甲苯基)乙酮是一种重要的化工中间体，也是一种高效光引发剂。

(1)文献[1]Journal of Organic Chemistry，2000，65(2)，475-481，该文献报道了用二苯甲酮和4-甲基苯甲酰膦酸二乙酯，在催化剂碘化钐和六甲基磷酰三胺反应，生成两种反应产物，虽然目标产物转化率为70％，但分类难度大，其次该小试反应过程大量使用了昂贵的催化剂碘化钐和4-甲基苯甲酰膦酸二乙酯，不仅使产品成本增加，且后处理容易造成环境污染，所以该方法不具有放大和工业化的可行性。

(2)文献[2]Synthesis，2000，1，91-98，中用二苯甲酮和对甲基苯甲腈作为反应原料，用大量的碘和碘化钐做催化剂；文献[3]Tetrahedron Letters，2001，42(33)，5745-5748，该文献报道了用二苯甲酮和对甲基苯乙酸乙酯为反应原料，用大量碘化钐做催化剂来进行实验，收率仅为62％。这两篇文献都用了大量昂贵的催化剂碘化钐，与文献[1]的问题相同，无工业放大价值。

(3)文献[4]Tetrahedron，2003，59(24)，4351-4361，该文献采用4-甲基联苯甲酰和三甲基苯基锡作为原料，[Rh(NCMe)₂(cod)][BF4]作为催化剂在四氢呋喃中反应，生成两种产物A和B(含量A:B＝47:53)，该反应不仅使用昂贵催化剂[Rh(NCMe)₂(cod)][BF4]，且反应不好处理；文献[5]Synthesis，2001，10，1487-1494，该文献采用二苯甲酮，NaN₃和碘化锌在二氯甲烷反应，虽然该反应收率较高，但反应中使用了危险化合物叠氮化钠，使其不具有放大反应的可能性。

(4)文献[6]Journal of Organic Chemistry，1977，42，4061-4066，该文献用4-甲基联苯甲酰和格式试剂PhMgBr反应，经过三步制备所需产品，该实验不仅条件要求苛刻，后处理较为复杂，且格式试剂制备比较危险和昂贵；文献[7]Journal of OrganicChemistry，1965，30，3804,3807，该文献为采用金属钠偶联来制备，金属钠反应危险性大，且副产物较大，不宜放大生产。

[发明内容]

本发明的目的在于提供一种能够在工业上放大生产、反应条件温和、污染小的制备方法。

为了实现上述目的，发明一种制备2-羟基-2,2-二苯基-1-(对甲苯基)乙酮的方法，包括以下步骤：

a).2,2-二苯基乙酸与三氯化磷反应制备2,2-二苯基乙酰氯，

b).2,2-二苯基乙酰氯与甲苯反应制备2,2-二苯基-1-(对甲苯基)乙酮，

c).2,2-二苯基-1-对甲苯基乙酮与溴素反应制备2-溴-2,2-二苯基-1-(对甲苯基)乙酮，