[发明专利]一种合成气甲烷化催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种合成气甲烷化催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分、第一助剂、第二助剂和载体，活性组分为Ni，第一助剂为Cu，第二助剂为Ca、Mg、Zr、Ce或La中的一种或几种，载体为氧化铝、氧化硅中的任一种；以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准，活性组分的含量为10wt%～30wt%，第一助剂的含量为1wt%～3wt%，第二助剂的含量为1wt%～3wt%，余量为载体；所述催化剂的制备方法包括如下步骤：

（1）将正辛烷、正己醇和表面活性剂混合，得到稳定的微乳液，然后向微乳液中加入含有活性组分前驱体和第一助剂前驱体的水溶液，在20～60℃下充分搅拌后加入水合肼溶液作还原剂，继续搅拌4～6h后加入载体，在70～90℃下继续搅拌1～3h后，过滤，所得固体沉淀用无水乙醇洗涤3～5次，再经干燥、焙烧制得催化剂前体A；

（2）采用还原气氛对步骤（1）得到的催化剂前体A进行还原处理；

（3）将第二助剂前驱体溶于水中，得到溶液B，并与糠醛水溶液混合均匀，然后与步骤（2）得到的催化剂前体A一起加入到高压反应釜中；

（4）将水溶性高分子聚合物、活性组分前驱体溶于水中，得到溶液C；将溶液C加入到步骤（3）所述的高压反应釜中，密封后用氢气置换2～5次，然后调节氢气压力至2～4MPa，在100～200℃下反应1～3h，所述水溶性高分子聚合物为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种或几种；

（5）待步骤（4）得到的固液混合物降至20～30℃，加入无水乙醇或柠檬酸水溶液，放置1～2h，然后过滤，所得固体样品再经干燥、焙烧处理后，得到催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：活性组分的含量为15wt%～25wt%。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述表面活性剂是聚乙二醇辛基苯基醚和/或吐温80。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述活性组分前驱体为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或多种。

5.按照权利要求1或4所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述活性组分前驱体为硝酸镍。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述第一助剂前驱体为硝酸铜、硫酸铜、氯化铜中的一种或几种。

7.按照权利要求1或6所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述第一助剂前驱体为硝酸铜。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述正辛烷、正己醇、表面活性剂的摩尔比为0.5～1:1:0.2～0.5。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述含有活性组分前驱体和第一助剂前驱体的水溶液中水与表面活性剂的摩尔比为10～20。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述水合肼溶液中水合肼的质量分数为50%～80%。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述加入水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:5～1:10。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述干燥温度100～120℃，干燥时间4～6h。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述焙烧条件为焙烧温度400℃～500℃，焙烧时间4h～8h。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述催化剂前体A中，负载的镍以元素重量计，为最终催化剂的1wt%～5wt%，负载的铜以元素重量计，为最终催化剂的1wt%～3wt%。