[发明专利]双氧醚双三唑锌配合物单晶及其制备方法与应用

说明书

本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、天津市教委面上项目 (20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)的资助。

技术领域

本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及双氧醚双三唑锌配合物单晶[Zn(L) ₂Cl₂]的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用，其中，L=1-(4-(2-(4-溴苯氧基)乙氧基) 苯基)-1H-1,2,4-三唑。

背景技术

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原 子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位 上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式 类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的 金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。

本发明即是采用常温挥发法，即L和ZnCl₂·4H₂O在水和DMF的混合溶剂中搅拌半小 时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体结构为[Zn(L) ₂Cl₂]，其中，L=1-(4-(2-(4-溴苯氧基)乙氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑。该配合物还可作为 潜在的荧光材料方面得以应用。

发明内容

为此本发明人提供了如下的技术方案：

一种双氧醚双三唑锌配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍 射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073?为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集 衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用SHELXL-97直接 法解得单晶数据：

其结构如下：

[Zn(L)₂Cl₂]，其中

L=1-(4-(2-(4-溴苯氧基)乙氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑。

本发明进一步公开了双氧醚双三唑锌配合物单晶的制备方法，其特征在于它是采 用常温挥发法，将L和ZnCl₂·4H₂O在水和DMF的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥 发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体；其中L:tpa:Zn(NO₃)₂·6H₂O的摩尔比 为1:1:1；

双氧醚双三唑锌配合物单晶的结构为[Zn(L)₂Cl₂]；其中L=1-(4-(2-(4-溴苯氧基) 乙氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；

L。

本发明更进一步公开了双氧醚双三唑锌配合物单晶作为潜在荧光材料在检测染 料或发光剂的吸附量方面的应用

实验结果显示：

(1)实施例2中的配合物单晶对染料具有很好的选择性和灵敏性，检测限达到0.1 ppm。

(2)能够检出痕量的发光剂，检出限达到5.0μg/L。

(3)实施例2制备的配合物单晶对于染料的吸附量为1.4×10^-3mol/cm²。

本发明一个优选的例子：

实施例1

1-(4-(2-(4-溴苯氧基)乙氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑(L)的制备

1,2-二(4-溴苯氧基)乙烷：双甲酰肼的摩尔比为1:1

在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50mL三口圆底烧瓶内分别加入1,2-二(4-溴苯氧 基)乙烷(1mmol)和双甲酰肼(1mmol)，开动搅拌在150^oC，反应24小时。反应结束后，将反 应液降至室温，将得到的沉淀加入100mL热甲醇，搅拌溶解后，过滤，滤液缓慢挥发得到白 色固体，收率85%；

1,2-二(4-溴苯氧基)乙烷双甲酰肼。