[发明专利]用于由N-羧酸甲基邻苯二甲酰亚胺酯生产氨甲基化珠状聚合产物的方法有效
| 申请号: | 201580070107.6 | 申请日: | 2015-12-21 |
| 公开(公告)号: | CN107108780B | 公开(公告)日: | 2019-04-19 |
| 发明(设计)人: | 赖因霍尔德·克利佩尔;皮埃尔·万霍尔内;贝恩德·科普;阿列斯基·列兹科拉赫 | 申请(专利权)人: | 朗盛德国有限责任公司 |
| 主分类号: | C08F8/12 | 分类号: | C08F8/12;C08F8/30;C08F212/08;C08F212/12;C08F212/36;B01J41/14;B01J45/00 |
| 代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 张英;宫传芝 |
| 地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 邻苯二甲酰亚胺 氨甲基化 聚合产物 酯生产 珠状 羧酸 阴离子交换剂 螯合树脂 聚合物 转化 | ||
1.用于制备氨甲基化的珠状聚合物的方法,其特征在于
a)将由混合物构成的单体液滴转化为珠状聚合物,该混合物包含至少一种单乙烯基芳香族化合物、至少一种聚乙烯基芳香族化合物以及至少一种引发剂,并且
b)将来自步骤a)的该珠状聚合物与N-羧甲基邻苯二甲酰亚胺
在脂肪族饱和或不饱和羧酸酐或羧酸存在下,或在脂肪族饱和或不饱和羧酸酐和至少一种脂肪族饱和或不饱和羧酸的混合物存在下,并且
在至少一种弗里德尔-克拉夫茨催化剂存在下进行反应,
以得到邻苯二甲酰亚胺甲基化珠状聚合物,并且所使用的以下化合物:
N-羧甲基邻苯二甲酰亚胺、珠状聚合物、脂肪族的饱和或不饱和羧酸酐或羧酸或其混合物和弗里德尔-克拉夫茨催化剂共同在反应混合物中的量是基于该反应混合物的总量按重量计大于80%,并且
c)将该邻苯二甲酰亚胺甲基化的珠状聚合物水解生成氨甲基化的珠状聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于在方法步骤a)中,所使用的单乙烯基芳香族化合物是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯或乙烯基萘或这些化合物的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于在方法步骤a)中,所使用的聚乙烯基芳香族化合物是二乙烯基苯、二乙烯基甲苯或三乙烯基苯或这些化合物的混合物。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所使用的单乙烯基芳香族化合物是苯乙烯并且所使用的聚乙烯基芳香族化合物是二乙烯基苯。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤b)中使用N-乙酰氧基甲基邻苯二甲酰亚胺。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤b)中使用的弗里德尔-克拉夫茨催化剂是三氯化铁和硫酸的混合物。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在方法步骤b)中每摩尔的弗里德尔-克拉夫茨催化剂使用2至5mol的N-羧甲基邻苯二甲酰亚胺。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在方法步骤b)中每克的珠状聚合物使用10-3mol至0.03mol的N-羧甲基邻苯二甲酰亚胺。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在方法步骤b)中以每摩尔的羧酸酐或羧酸1.6至2.5mol的量使用N-羧甲基邻苯二甲酰亚胺。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤b)中使用的该羧酸酐和羧酸是乙酸酐和乙酸的混合物。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在方法步骤b)中,该N-羧甲基邻苯二甲酰亚胺化合物、该珠状聚合物、该羧酸酐或羧酸或它们的混合物和该弗里德尔-克拉夫茨催化剂共同地以基于该反应混合物的总量在该反应混合物中按重量计大于95%的量使用。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,方法步骤c)在100℃与250℃之间的温度下用碱金属氢氧化物的水溶液或醇溶液来进行。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤a)中使用生孔剂。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在方法步骤b)中使用的该羧酸是乙酸。
15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在不存在1,2-二氯乙烷的情况下进行方法步骤b)。
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