[发明专利](甲基)丙烯酸3‑氯‑2‑羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的制造方法。此外，本发明涉及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。

背景技术

作为代表性的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的合成方法，可举出将表氯醇用于原料的方法。该方法大致分为以下2个方法。

第一种方法是使表氯醇与(甲基)丙烯酸碱金属盐在催化剂的存在下反应而合成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的方法(专利文献1)。第二种方法是使表氯醇与(甲基)丙烯酸在催化剂的存在下反应而生成(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯作为中间产物，其后使该中间产物在碱性水溶液中进行闭环反应(脱氯化氢反应)，从而合成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的方法(专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平7-2818号公报

专利文献2：日本特开平7-118251号公报

发明内容

然而，专利文献1所记载的方法需要制造(甲基)丙烯酸碱金属盐的工序、设备，因此在使用该方法的情况下(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造成本高。

已知专利文献2所记载的方法与以专利文献1所记载得方法制造(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的情况相比，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的收率低。这是因为，使表氯醇与(甲基)丙烯酸反应的第1阶段的反应工序以及作为在碱性水溶液中的闭环反应的第2阶段的反应工序这两工序中的反应的选择率低。

此外，原料的表氯醇具有富有反应性的环氧基，因此进行大量的副反应，抑制该副反应和抑制通过该副反应得到的副产物的生成成为课题，期望在所有工序中减少副反应产物的生成。

因此，本发明的目的是提供一种减少了副反应产物的生成的(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法、或反应中的选择率高的(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。

本发明的发明人等鉴于现有技术的问题反复进行了深入研究，其结果发现，通过使表氯醇与(甲基)丙烯酸在特定的条件下反应，可以达成上述目的，完成了本发明。

即，本发明是通过使(甲基)丙烯酸与表氯醇反应而制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的方法，是使表氯醇相对于(甲基)丙烯酸1摩尔在0.5～2摩尔的范围反应，且在催化剂的存在下对(甲基)丙烯酸添加表氯醇的方法。

此外，本发明是在极性溶剂中使(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯与碱性化合物的碳酸盐反应的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。

进而，本发明是包括下述工序(1)和(2)的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。

(1)使表氯醇相对于(甲基)丙烯酸1摩尔在0.5～2摩尔的范围反应，且在催化剂的存在下对(甲基)丙烯酸添加表氯醇，从而制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的工序；

(2)在极性溶剂中，使(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯与碱性化合物的碳酸盐反应而制造(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的工序。

根据本发明，可得到减少了副产物的生成的(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。此外，提供一种反应中的选择率高的(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。

具体实施方式

本说明书中，(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸或丙烯酸。

本发明中，经由(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯制造(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。以下，将制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的工序称为“工序1”，将制造(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的工序称为“工序2”。

〔工序1〕：(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的制造

工序1中，使表氯醇与(甲基)丙烯酸反应而制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯。此时，采用以下阐述的条件A和条件B中规定的反应条件。

条件A：使表氯醇相对于(甲基)丙烯酸1摩尔在0.5～2摩尔的范围反应。

条件B：在催化剂的存在下，对(甲基)丙烯酸添加表氯醇。

[条件A]

对于使(甲基)丙烯酸与表氯醇反应时的摩尔比，相对于(甲基)丙烯酸1摩尔，表氯醇为0.5～2摩尔的范围。相对于(甲基)丙烯酸1摩尔，表氯醇优选为0.6～1.5摩尔，表氯醇更优选为0.8～1.2摩尔。通过相对于(甲基)丙烯酸1摩尔将表氯醇设为0.5摩尔以上，可以抑制副反应。此外，通过相对于(甲基)丙烯酸1摩尔将表氯醇设为2摩尔以下，可以抑制副反应。