[发明专利]2;6-和2;7-二取代的蒽醌衍生物的制备有效
申请号: | 201580041123.2 | 申请日: | 2015-05-28 |
公开(公告)号: | CN106660919B | 公开(公告)日: | 2019-10-11 |
发明(设计)人: | D·里德尔;J·H·泰勒斯;T·乌尔姆 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07C50/18 | 分类号: | C07C50/18;C07C37/14;C07C39/23;C07C46/00;C01B15/023;C07C46/08 |
代理公司: | 北京北翔知识产权代理有限公司 11285 | 代理人: | 侯婧;钟守期 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 取代 衍生物 制备 | ||
一种包含下述物质的组合物:式(Va)的化合物,其中n为1或2且其中m为1或2,其中n和m优选均为1或均为2,更优选均为1;和/或——优选和——式(Vb)的化合物,其中n为1或2且其中m为1或2,其中n和m优选均为1或均为2,更优选均为1,并且其中至少90重量%的组合物由式(Va)的化合物和式(Vb)的化合物组成。
本发明涉及一种制备蒽醌衍生物的方法和所述蒽醌衍生物本身以及一种包含蒽醌衍生物的混合物和组合物。此外,本发明涉及蒽醌衍生物在制备过氧化氢的方法中的用途。此外,本发明涉及一种使用蒽醌衍生物制备过氧化氢的方法。
蒽醌化合物适于制备过氧化氢。例如,蒽醌方法记载于Ullmann′s Encyclopediaof Industrial Chemistry,第18卷,chapter“Hydrogen Peroxide”,DOI:10.1002/14356007.a13_443.pub2中。根据该文件的第4章,当将蒽醌衍生物应用于合成过氧化氢时必须满足以下标准:a)醌形式和氢醌形式在该方法中所使用的溶剂中具有良好的溶解度,b)良好的可用性,c)良好的耐氧化性,以及d)对蒽醌分子中的芳环的氢化良好的耐受性。
GB 1 387 511 A1和GB 1 387 512 A1均涉及一种通过使用烷基蒽醌制备过氧化氢的方法,其中二烷基蒽醌的溶解度范围分别为0.64molL-0.70mol/L和0.65mol/L-1.02mol/L。此外,GB 1 387 511 A1和GB 1 387 512 A1记载了通过使4-烷基取代的邻苯二甲酸酐和烷基苯在催化剂的存在下缩合或通过制得的蒽氧化之后的烷基化反应而制备二烷基蒽醌的一般程序。根据GB 1 387 511 A1和GB 1 387 512 A1的实例,仅有一种特定的化合物(2-甲基-叔戊基蒽醌)用于制备过氧化氢的方法中。然而,2-甲基-叔戊基蒽醌的制备非常昂贵并因此非常不利于工业规模方法。
DE 43 39 649 A1涉及一种其中使用烷基蒽醌制备过氧化氢的方法。根据该文件,1,3-二乙基蒽醌、2,3-二乙基蒽醌、1,4-二乙基蒽醌、1,2,3-三乙基蒽醌和2-乙基蒽醌的混合物用于提高蒽醌衍生物在制备过氧化氢的方法中所使用的溶剂中的溶解度。
DE 1 051 257 B涉及一种经由蒽醌方法制备过氧化氢的方法,其中使用具有两个或三个烷基残基的蒽醌衍生物。根据DE 1 051 257 B,优选使用蒽醌衍生物的异构体的混合物。
在现有技术中,公开了几种蒽醌衍生物以用于制备过氧化氢的方法中。然而,公开的蒽醌衍生物的制备昂贵和/或难以充分溶解于常用于制备过氧化氢的溶剂中和/或对于芳环体系的氢化不够稳定,导致产物相对于过氧化氢合成不再具有活性。
本发明的目的在于提供一种制备蒽醌衍生物的有利方法。此外,本发明的目的在于提供一种新的蒽醌衍生物,其在用于制备过氧化氢的方法中时比已知蒽醌衍生物具有更好的适用性,包括相对于过加氢反应(over-hydrogenation reaction)具有更高的稳定性。
令人惊讶地发现,始于式(I)的化合物的方法
使得可以有效方式制备蒽醌衍生物。例如,根据可能的实施方式,该方法可以一锅(one-pot)合成法进行。此外,令人惊讶地发现,根据本发明的蒽醌衍生物在特别适用于制备过氧化氢的方法中的溶剂中表现出高的溶解度。
因此,本发明涉及一种制备蒽醌衍生物的方法,包括
(I)提供包含下述物质的混合物(A):
式(I)化合物
式(II)化合物
其中x为1;或式(II)化合物,其中x为2;或其中x为1的式(II)化合物和其中x为2的式(II)化合物的混合物,
脱氢催化剂,
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