[发明专利]对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料的点击制备及应用

权利要求书

1.一种对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料的点击制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精的制备：

在有机溶剂中加入单-6-对甲基苯磺酰基环糊精和1-烯丙基咪唑，所述单-6-对甲基苯磺酰基环糊精和1-烯丙基咪唑的摩尔比为1:2～1:5，于50～150℃反应20～40小时，然后将反应体系倒入乙腈中析出固体，用乙腈洗两遍，干燥即得到单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精；

步骤二、单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精的离子交换：

用水溶解步骤一得到的单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精，阴离子树脂装在离子交换柱里，用水冲洗直到树脂呈中性为止，从而得到单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精溶液；将单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精溶液倒入离子交换柱中，用大量的水不断淋洗，得到的滤液用旋转蒸发仪旋干即得离子交换的单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精；

步骤三、单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精的衍生：

在有机溶液中加入单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精和对甲/氯苯异氰酸酯，每克单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精所需的对甲/氯苯异氰酸酯为3～30mL，氮气保护下，于30～120℃下搅拌反应10～48小时；将反应液减压蒸馏，得固体产物A；向固体产物A中加入乙酸乙酯和饱和氯化钠溶液，每克固体产物A所需的乙酸乙酯溶液为50～80mL,每克固体产物A所需的饱和氯化钠溶液为15～30mL，充分搅拌后，过滤，用乙酸乙酯萃取滤液，旋蒸得粗产品；用二氯甲烷溶解粗产品，柱色谱提纯，干燥后的产品即为对甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精；

步骤四、巯基硅胶的合成：

在有机溶液中加入微球型硅胶和(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷，每克微球型硅胶所需的(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷为0.05～5mL，于30～150℃反应4～20小时，然后将反应体系倒入丙酮中，即可得到巯基硅胶；

步骤五、点击化学反应制备对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性色谱分离材料，步骤如下：

在有机溶液中依次加入步骤三制备得到的对甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精、步骤四制得的巯基硅胶和引发剂，每克对甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精所需的巯基硅胶为0.5～2g，每克对甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精所需的引发剂为5～10mg。氮气保护，100～150℃下搅拌反应10～15小时，过滤，得到固体产物B；将固体产物B依次用乙醇、丙酮分别洗涤2～3次，40～80℃下真空干燥，即得到对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性色谱分离材料。

2.按照权利要求1所述对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料的点击制备方法，其中，步骤一所用的单-6-对甲基苯磺酰基环糊精为单-6-对甲基苯磺酰基-α-环糊精、单-6-对甲基苯磺酰基-β-环糊精、单-6-对甲基苯磺酰基-γ-环糊精中的一种。

3.按照权利要求1所述对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料的制备方法，其中，步骤一所用的有机溶剂为甲苯、乙醇、乙腈、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种；每克单-6-对甲基苯磺酰基环糊精所需的有机溶剂量为0.5～15mL。

4.按照权利要求1所述对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料的点击制备方法，其中，步骤二中所用的阴离子树脂为氯型阴离子树脂、氢氧根型阴离子树脂、碳酸氢根型阴离子树脂、硝酸根型阴离子树脂中的一种。

5.按照权利要求1所述对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料的点击制备方法，其中，步骤四中所用的微球型硅胶为全多孔或核壳结构硅胶小球，其直径2-30μm，其孔径为

6.按照权利要求1所述对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料的点击制备方法，其中，步骤五所需的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、正丙醇、乙腈或甲苯中的一种。

7.一种根据权利要求1所述对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料的点击制备方法制备得到的对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料在反向色谱模式下对化合物进行手性分离。