[发明专利]一种从含红霉素废水中回收红霉素的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从含红霉素废水中回收红霉素的方法。

背景技术

现有的硫氰酸红霉素粗品的制备技术中，红霉素发酵液首先经过陶瓷膜过滤，陶瓷膜滤液又经过脱色树脂进行脱色，而脱色液经过纳滤进行浓缩而得到纳滤浓缩液和纳滤透析水，后向纳滤浓缩液中加入低浓度醋酸溶液和硫氰酸钠溶液，析出晶体，经过过滤得到硫氰酸红霉素粗品和结晶滤液。其中，纳滤透析水和结晶滤液(一次结晶母液)均为废水，其中，纳滤透析水的红霉素含量低，而结晶滤液(一次结晶母液)的红霉素含量虽然高，但是大多为不能结晶的类红霉素，导致纳滤透析水和结晶滤液(一次结晶母液)中的红霉素的回收提取非常困难，因此，对纳滤透析水和一次结晶母液这两种低浓度红霉素废水的处理，目前均是采用直接排放的方式处理，这种处理方式不仅导致了经济损失，还对环境有负面影响。

申请号为201110060764.6的专利申请公开的是从传统红霉素制备工艺产生的红霉素废水中回收提取红霉素的方法，该废水中的红霉素残留量高，约0.1～0.3％的红霉素，类红霉素含量少。申请号为200810200378.0的专利申请公开了一种采用树脂从红霉素碱粗品中提纯红霉素A的方法。申请号为201110065664.2的专利申请，公开了一种采用树脂吸附法从发酵液中提纯红霉素A的方法。

虽然上述几种专利对红霉素A的纯化、废水中红霉素的回收方面进行了研究，但是，由它们所揭示的技术方案可知，它们提供的技术或方案尚未涉及到或提到红霉素含量极低的纳滤透析水和类红霉素杂质较多的一次结晶母液中红霉素的回收工作。

因此，急需提供一种从纳滤透析水和结晶滤液(一次结晶母液)回收红霉素的有效方法。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种从低浓度红霉素废水中回收红霉素的方法。

本发明从含红霉素的废水中回收红霉素的方法，它包括如下步骤：

(1)纯化：取含红霉素的废水，上大孔树脂层析柱，洗涤，再用洗脱剂洗脱，得洗脱液；

(2)结晶预处理：当步骤(1)中的洗脱剂为水溶性有机溶剂时，对洗脱液进行浓缩，得红霉素效价为200000～250000的浓缩液，或者，先去除洗脱液中的洗脱剂，再用非水溶性有机溶剂溶解，得红霉素效价为170000～210000的浓缩液；当步骤(1)中的洗脱剂为非水溶性有机溶剂，浓缩得红霉素效价为200000～250000的浓缩液；

(3)取步骤(2)得到的浓缩液，结晶得硫氰酸红霉素，即可。

步骤(1)中，所述含红霉素的废水是纳滤透析水或者硫氰酸红霉素一次结晶母液。

步骤(1)中，所述含红霉素的废水是纳滤透析水时，上柱的流速为5～50BV/h；所述含红霉素废水是硫氰酸红霉素一次结晶母液时，上柱的流速为0.5～10BV/h；

优选地，步骤(1)中，所述含红霉素废水是纳滤透析水时，上柱的流速为15～20BV/h；所述含红霉素废水是硫氰酸红霉素一次结晶母液时，上柱的流速为0.5～3BV/h，优选2BV/h。

步骤(1)中，所述大孔树脂为非极性或者弱极性大孔树脂；

优选地，所述大孔树脂为LXT-018、LXT-032、LXT-033、LXT-082大孔吸附树脂。

步骤(1)中，洗涤采用水和/或碱性溶液洗涤；所述碱性溶液为无机碱溶液、有机碱溶液或氯化铵-氨水缓冲溶液；所述碱性溶液的浓度是0.05～0.5mmol/L；

优选地，所述无机碱溶液是碳酸钠溶液、碳酸钾溶液；所述无机碱溶液的浓度是0.1mmol/L。

优选地，洗涤的方法如下：先水洗涤，再用碳酸钠溶液洗涤，最后用水洗涤。

优选地，所述碳酸钠溶液的用量为1～5BV；

优选地，所述碳酸钠溶液的用量为3BV。

步骤(1)中，洗涤时，流速为0.5～5BV/h；

优选地，所述流速为1.0～3BV/h。

步骤(1)中，所述的洗脱剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、甲醇、乙醇。

步骤(1)中，所述洗脱剂的用量为1～4BV；

优选地，所述洗脱剂的用量为2BV。

步骤(1)中，所述洗脱剂的流速0.5～2BV/h；

优选地，所述洗脱剂的流速1BV/h。

步骤(3)的具体方法如下：

步骤(2)所得浓缩液的溶剂为水溶性有机溶剂时，加热至40±2℃后，加入浓度为40％w/w硫氰酸钠溶液，以及乙酸与甲醇的混合溶液，结晶，过滤，洗涤，干燥，即得硫氰酸红霉素。