[发明专利]含有六苯基苯结构的双氟单体、制备方法及其在制备聚芳醚聚合物中的应用

权利要求书

1.一种含有六苯基苯结构的双氟单体，即(2,6-二氟苯甲酰基)(4-(3-(4-(1,2,3,4,5-五苯基苯氧基))丙烷基)苯基)甲酮，其结构式如下所示：

2.权利要求1所述的一种含有六苯基苯结构的双氟单体的制备方法，其步骤如下：

第一步反应：在惰性气体氛围下，以2,6-二氟苯甲酸为原料，二氯亚砜既为溶剂又为反应物，N,N-二甲基甲酰胺为催化剂，在磁力搅拌下混合升温至70～80℃至二氯亚砜回流，反应6～8小时；常压蒸馏蒸出二氯亚砜后，减压至真空度为-0.09～-0.1MPa后蒸馏得到无色透明液体A，即2,6-二氟苯甲酰氯；其中2,6-二氟苯甲酸、二氯亚砜和N,N-二甲基甲酰胺的用量比例为100g：300～400mL：2～3mL；

第二步反应：2,6-二氟苯甲酰氯、三氯化铝、二氯甲烷、1-溴-3-苯基丙烷在冰水浴、惰性气体保护磁力搅拌下混合；反应2～4小时后倒入浓度为1～2mol/L的冰稀盐酸溶液中，分液得到有机相；将有机相分别用质量分数10～20％氢氧化钠溶液洗2～3次、蒸馏水洗3～5次后，再用无水硫酸镁干燥有机相，并减压至真空度为-0.09～-0.1MPa后蒸出二氯甲烷，静置后得到淡黄色晶体B，即(4-(3-溴丙烷基)苯基)(2,6-二氟苯甲酰基)甲酮；其中，2,6-二氟苯甲酰氯、三氯化铝、1-溴-3-苯基丙烷的摩尔比为1：1～1.1：1；2,6-二氟苯甲酰氯、三氯化铝、1-溴-3-苯基丙烷总质量与二氯甲烷体积的比例为1～1.1g：10mL；

第三步反应：在惰性气体氛围下，向无水硫酸铜中加入质量分数24～28％的氨水，在冰水浴下机械搅拌，3～5分钟后加入蒸馏水稀释3～5倍，搅拌3～5分钟；随后向溶液中以5～10mL/min的速度加入盐酸羟胺，溶液由暗蓝色逐渐变浅；3～5分钟之后向体系中加入苯乙炔的乙醇溶液，其中苯乙炔与乙醇的用量比为0.05mol：1～1.2L，得到淡黄色沉淀，加水稀释后过滤，并分别用水、乙醇、乙醚各洗3～5次；最终产物在50～65℃下真空干燥2～4小时，得到淡黄色晶体C，即苯基乙炔化铜；其中无水硫酸铜、盐酸羟胺、苯乙炔的摩尔比为1～1.1：2～2.2：1～1.1，无水硫酸铜与氨水的用量比例为1g：5～10mL；

第四步反应：淡黄色晶体C、对碘苯甲醚、吡啶在惰性气体保护磁力搅拌下混合，升温至114～116℃，回流反应6～8小时，将反应溶液倒入水中，过滤得到白色固体D，即对苯乙炔基苯甲醚；淡黄色晶体C与对碘苯甲醚的摩尔比为1：1.1～1.5，吡啶和加入的反应物总量的比例为10～15mL：1～1.2g；

第五步反应：白色固体D、四苯基环戊二烯酮、环丁砜在氮气保护机械搅拌下混合，升温至260～280℃反应6～8小时，冷却至室温得到黄色固体，用乙醇洗涤，甲苯重结晶得到白色固体E，即1-(4-甲氧基苯基)-2,3,4,5,6-五苯基苯；白色固体D、四苯基环戊二烯酮的摩尔比为1：1～1.1；环丁砜和加入的反应物总量的比例为10～15mL：1～1.2g；

第六步反应：将白色固体E溶于二氯甲烷得到E的二氯甲烷溶液，白色固体E和二氯甲烷的比例为1g：20～30mL；同时将三溴化硼溶于二氯甲烷中，三溴化硼和二氯甲烷的比例为1g：20～30mL；缓慢地将三溴化硼的二氯甲烷溶液滴加进E的二氯甲烷溶液中，并且在冰水浴、氩气保护磁力搅拌下，反应6～8小时；将产物倒入冰水中得到白色固体F，即1-(4-羟苯基)-2,3,4,5,6-五苯基苯；白色固体E、三溴化硼的摩尔比为1：3～4；

第七步反应：淡黄色晶体B、白色固体F、碳酸钾和N，N-二甲基甲酰胺在氩气氛围磁力搅拌下混合，加热至80～90℃；反应8～10小时后将N，N-二甲基甲酰胺减压蒸出，随后水洗2～3遍，用乙醇和三氯甲烷重结晶，得到米黄色晶体G，即(2,6-二氟苯甲酰基)(4-(3-(4-(1,2,3,4,5-五苯基苯氧基))丙烷基)苯基)甲酮；淡黄色晶体B、白色固体F、碳酸钾的摩尔比为1∶1.1～1.2∶1.21～1.24；N，N-二甲基甲酰胺和加入的反应物总量的比例为10～15mL：1～1.2g。

3.权利要求1所述的一种含有六苯基苯结构的双氟单体在制备结构式如下所示的聚芳醚聚合物中的应用，

其中，m＝0.1～0.2；n为正整数，表示重复单元的数量；

X为

Y为